177522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbosztiril- és oxindol-származékok előállítására
3 177522 4 1,3-dimetil-n-propiIén-, 1.1-dimetil-n-butilén-, 2,2-dimetiln-butilén-, 3,3-dimetil-n-butilén-, 4,4-dimetil-n-butilén-, 1,2-dimetil-n-butilén-, 1,3-dimetil-n-butilén-, 1,4-dimetiln-butilén-, 2,3-dimetil-n-butilén-, 1 -etil-etilén-, 2-etil-etilén-, l-etil-n-propilén-, 2-etil-n-propilén-, 3-etil-n-propilén-, 1-etil-n-butilén-, 2-etil-n-butilén-, 3-etil-n-butilén, 4-etil-n-butilén-, 1 -metil-2-etil-etilén-, 1 -metil-2-etil-n-propilén-, l-metil-3-etil-n-propilén-, 1-metil-2-propil-etilén-, 1- propil-etilén-, 1-butil-etilén-, 1-propil-n-propilén-, 2- hidroxi-n-propilén-, 2-hidroxi-n-butilén-, 3-hidroxi-nbutilén-, 2-hidroxi-n-pentilén-, 3-hidroxi-n-pentilén-, 4-hidroxi-n-pentilén-, 2-hidroxi-n-hexilén-, 3-hidroxi-nhexilén-, 1-metil-2-hidroxi-n-propilén-, 2-hidroxi-2-metil-n-propilén-, p-xililén-, o-xililén- vagy m-xililén-csoportot; az R, jelű csoport hidrogénatomot, metil-, etil-, propilvagy izopropilcsoportot; az R, jelű csoport ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-. fenil-, benzil-, fenil-etil-, naftil-, naftil-metil-, ciklohexil-fenil-, bifeníl-, trifenil-metíl-, N-metil-ciklohexilamino-karbonilmetil-, amino-imino-metil-, piridil-, piridil-metil-, furfuril-, benzimidazolil-, benztiazolil-, pirimidil-. kinolil-. kinazolin-4-on-il-, 4.5-bisz(p-kIór-fenil)-oxazol-2-il-, piridil-oxid-, metil-fenil-, dimetil-fenil-, terc-butil-fenil-, metil-terc-butilfenil-, metoxi-fenil-, dimetoxi-fenil-, hidroxi-fehil-, dihidroxi-fenil-, fluor-fenil-, difluor-fenil-, trifluor-fenil-, 1,2,4-triazolil-, klór-fenil-, diklór-fenil-, triklór-fenil-. bróm-fenil-. dibróm-fenik amino-fenil-, acetil-aminofenil-, ridil-, nitrofenil-, karboxi-fenil-, hidroxi-diklór-fenil-, hidroxi-dibróm-fenil-, amino-diklór-fenil-, amino-dibróm-fenil-, hidroxi-di-terc-butil-fenil-, metoxi-fluor-fenil-, metoxi-klór-fenil-, metoxi-bróm-fenil-, fluor-metil-fenil-, klór-metil-fenil- vagy bróm-metil-fenilcsoportot; az R, jelű csoport hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc-butil-, nitro- vagy acetilamino-csoportot jelenthet. A találmány elsősorban olyan I általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik, amelyek képletében W, D és m a fenti jelentésűek, R, ciklohexil-, benzil-, naftil-, piridil-, pirimidil-, 1,2,4-triazolil-, piridil-oxid-, furfuril-, trifenil-metil-, kinolil-, benzimidazolil-, benztiazolil-, kinazolin-4- on-il-, 4,5-bisz(p-klór-fenil)-oxazol-2-il-, N-metil-ciklohexilamino-karbonil-metil- vagy amino-iminomefil-csoportot, adott esetben karboxi-, hidroxi-, metoxi-, amino-, acetilamino-, nitro-, ciklohexil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, halogénatommal és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy di&zubsztituált fenilcsoportot, két halogénatommal vagy két, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált hidroxi-fenil-, halogén-fenil- vagy amino-fenil-csoportot, R, hidrogén-, klór- vagy brómatomot, metil-, acetilamino- vagy nitrocsoportot jelent. Előnyösek elsősorban azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében W adott esetben metilcsoporttal szubsztituált viniléncsoportot vagy etiléncsoportot jelent, m értéke 0, 1 vagy 2, . D 2—5 szénatomos alkilén- vagy 3—5 szénatomos hidroxi-alkilén-csoportot, R, hidrogénatomot, R, ciklohexil-, fenil-, benzil-, naftil-, bifenilil-, ciklohexil-fenil-, piridil-, metil-fenil-, metoxi-fenil-, fluor-fenil-, klór-fenik diklór-fenil-, triklór-fenil-, bróm-fe-nil-, dibróm-fenil-, bróm-metil-fenil-, amino-dibrómfenil- vagy hidroxi-di-terc-butil-fenil-csoportot, R, hidrogénatomot jelent. Különösen előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében W etilén-, vinilén- vagy 2-metil-vinilén-csoportot jelent, m értéke 0. 1 vagy 2. Rí, R3 hidrogénatomot, R, ciklohexil-, fenil-, benzil-, naftil-2-, 2-metoxi-fenil-, 4-klór-fenil-. 3.4-diklór-fenil-, 2.5-diklór-fenil-, 4-amino-3,5-dibróm-fenil-, 4-hidroxi-3,5-di-terc-butil-fenil- vagy piridil-2-csoportot és D etilén-, n-propilén-, n-butilén- vagy 2-hidroxi-n-propilén-csoportot jelent. A találmány szerint az I általános képletű vegyületeket a következő élj árás változatokkal állíthatjuk elő. a) Egy II általános képletű hidroxi-vegyületet - ebben a képletben R,, R, és W a fenti jelentésűek - vagy szervetlen vagy tercier szerves bázissal alkotott sóját egy III általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - ebben a képletben D, R, és m a fenti jelentésűek, és Z nukleofil, kicserélhető csoportot, előnyösen halogénatomot vagy szulfonsavésztercsoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, vagy p-toluol-szulfoniloxi- vagy metán-szulfoniloxi-csoportot jelent. A reakciót célszerűen alkalmas oldószerben, például dioxánban, tetrahidrofuránban, kloroformban vagy toluolban, előnyösen azonban vízmentes, aprotikus oldószerben, például acetonban, dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban, adott esetben alkálifém-vegyület, például nátriumkarbonát, káliumkarbonát vagy nátriumhidroxid jelenlétében 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, például 0 és 100 °C között, előnyösen 10 és 50 C között végezzük. A reakciót oldószer nélkül is végezhetjük. b) Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében m értéke 1 vagy 2, egy IV általános képletű vegyületet - ebben a képletben R,, R,, R3, D és W a fenti jelentésűek, és n értéke 0 vagy 1 — oxidálunk. Az oxidációt előnyösen oldószerben, például vízben, víz és piridin elegyében, etanollfen. métanolban, acetonban, jégecetben, hangyasavban, hjg kénsavban vagy trifluorecetsavban az alkalmazott okídálószertől függően célszerűen —80° és 100 °C között végezzük. Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében m értéke 1. az oxidációt célszerűen egy egyenérték oxidálószerrel végezzük, például hidrogénperoxiddal jégecetben vagy hangyasavban 0 és 20 °C között vagy acetonban 0 és 60 °C között; persavval, például perhangyasavval jégecetben vagy trifluor-ecetsavban 0 és 50 °C között; nátrium-metaperjodáttal vizes metanolban vagy etanolban 15 és 25 °C között; N-bróm-szukcinimiddel etanolban, terc-butil-hipoklorittal metanolban —80 és —30 °C között; jódbenzol-dikloriddal vizes piridinben 0 és 50 °C között; salétromsavval jégecetben 0 és 20 °C között ; krómsavval jégecetben vagy acetonban 0 és 20 'C között és szulfurilkloriddal metilénkloridban —70 °C körül, és az utóbbi reakció során keletkező tioéter-klór-komplexet célszerűen vizes etanollal hidrolizáljuk. Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében m értéke 2, az oxidációt célszerűen egy, illetve két vagy több egyenérték oxidálószerrel végezzük, például hidrogénperoxiddal jégecetben vagy hangyasavban 20 és 100 C között vagy acetonban 0 és 60 nC között; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
