177504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diamino-benzofenon-származékok előállítására
5 177504 6 ml 50 °C hőmérsékletű vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át forraljuk. A reakció lefutását vékonyrétegkromatográfiás módszerrel követhetjük. (Merck DC-Alufolien Kieselgel 60 F,54, futtatóelegy :n-hexán:kloroform:metanol 45:45:10 elegye, előhívás: ultraibolya fényben 254 nm hullámhosszon, a végtermék Rf értéke kisebb, mint a kiindulási anyag Rf értéke). Az elegyet ezt követően 30 °C hőmérsékletre hűtjük és 20 ml vizet adunk hozzá. A kivált anyagot vízzel mossuk és szárítjuk. így 0,78 g cím szerinti vegyületet állítunk elő világos sárga kristályok alakjában. Kitermelés: 89%. Olvadáspont: 182—185 °C. A cím szerinti vegyiilet 2. példában leírt módon előállított halvány drapp színű'kristályos klórhidrátja 227—230 °C hőmérsékleten olvad. 5. példa 4,-Metoxi-3,4-diamino-benzofenon 2,5 g (0,0092 mól) 4'-metoxi-3-nÍLro-4-amino-benzofenont 15 ml metanolban szuszpendálunk, majd a forráspont hőmérsékletén az elegyhez 3 g (0,023 mól) nátriumszulfid (60%-os, kristályvizes) 5 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2,5 órán át forraljuk. A reakciólefutását vékonyrétegkromatográfiás módszerrel követhetjük (Merck DC-Alufolien Kieselgel 60 F,54, futtatóelegy: n-hexán : kloroform : metanol 45:45:10 elegye, előhívás : ultraibolya fényben 254 nm hullámhosszon, a végtermék Rf értéke kisebb, mint a kiindulási anyag Rf értéke). A reakcióelegyet 20 °C-ra hűtjük, a termeket az elegyből 10 ml víz hozzáadásával kicsapjuk, majd 10—15 C-on szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. így 2,18 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 98%. Olvadáspont: 82 °C. Anyagtartalom: 99,2% (A titrálás jégecetes közegben 0,1 n jégecetes perklórsav-oldattal kristályibolya indikátor mellett történik). 6. példa 4'-Metil-3,4-diamino-benzofenon 1,3 g (0,005 mól) 4'-metil-3-nitro-4-amíno-benzofenont 8 ml metanolban szuszpendálunk, majd a forráspont hőmérsékleten az elegyhez 2 g (0,015 mól) nátriumszulfid (60%-os, kristály vizes) 5 ml vízzel készült oldatát csepeg- 5 tétjük. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk. A reakció lefutását vékonyrétegkromatográfiás módszerrel követjük (Merck DC-Alufolien Kieselgel 60 F254, futtatóelegy: nhexán:kloroform:metanol 45:45:10 elegye, előhívás: ultraibolya fényben 254 nm hullámhosszon, a végtermék Rf 10 értéke kisebb, mint a kiindulási anyag Rf értéke). Ha a nitro-vegyület eltűnt a reakcióelegyből, a terméket 10 ml víz hozzáadásával kicsapjuk, az elegyet 20 “C-ra hűtjük. a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. így 1,1 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. 15 Kitermelés: 97,3%. Olvadáspont: 191 °C. Anyagtartalom: 99,7% (A titrálás jégecetes közegben 0,1 n jégecetes perklórsav-oldattal kristályibolya indikátor mellett történik). 20 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű diamino-benzofenon származékok — mely képletben X jelentése hidrogénatom, ha-25 logénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport — és savaddíciós sóik előállítására a megfelelő II általános képletű nitro-amino-benzofenon-származékok - - mely képletben X jelentése az előzőekben az I általános képletnél megadottakkal egyező — 30 redukciója és kívánt esetben a kapott vegyület sóvá alakítása útján, azzal jellemezve, hogy a redukciót egy alkálifémszulfiddal vagy ammóniumszulfiddal végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót nátriumszulfiddal vé-35 gezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót vízben vagy vizes alkoholos, előnyösen vizes metanolos közegben végezzük. 40 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót 20 —100 °C, előnyösen 60—100 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. 1 lapon 2 képletrajzzal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó iaazeatója 82.6509.66-42 — Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető : Benkó István igazgató 3
