177497. lajstromszámú szabadalom • Rágcsálóirtó készítmény továbbá eljárás a hatóanyagok előállitására.

9

177497

10

2. példa

4,18 g (15,5 mmól) dimetil-hexadecilamin, 5,82 g (15,5 mmól) klórfacinon és 20 ml n-hexán elegyét 1 órán ál viszszafolyatás közben forraljuk. Eközben a klórfacinon az 5 addíciós só kialakulása következtében teljesen feloldódik.

A kapott átlátszó, narancssárga oldatból lepároljuk az oldószert. Sárgásbarna, sűrű, olajos maradékként klórfacinon -— dimetilhexadecilamin-sót kapunk; ng1 = 1,5731.

A termék lehűtve nem kristályosodik, +11 C -on üvegsze- 10 rűen megszilárdul.

Elemzés a C41H54C1N0, képlet alapján:

számított: C: 76,43%, H: 8,45%, Cl: 5,50%;

talált: C: 76,53%, H: 8,52%, Cl: 5,46%.

15

3. példa

2 g (3,83 mmól) trisz(dodecil)-amin és 40 ml hexán elegyét visszafolyatás közben forraljuk. Az elegybe körülbelül 0,1 g-os részletekben addig adagolunk difacinont, amíg 20 az utolsó részlet már nem oldódik fel a forralás során. Összesen 1,45 g difacinont adunk az elegyhez. Az elegyet lehűtjük, és a difacinon fölöslegének kikristályosítása érdekében 2 napig állni hagyjuk. A kristályokat kiszűrjük, kevés hexánnal mossuk, majd a szűrletet és a mosófolya- 25 dékot egyesítjük, és az oldószert lepároljuk.

Reagálatlan kiindulási anyagként 0.11 g difacinont távolítunk el. A reakcióban tehát 1,32 g (3,87 mmól) difacinon vett részt, ami a felhasznált aminnal gyakorlatilag ekvivalens. 30

A difacinon — trisz(dodecil)-amin-sót sárgásbarna olaj fonnájában kapjuk; ng = 1,5348. A termék hűtés hatására nem kristályosodik, +9 C°-on üvegszerűen megszilárdul.

35

4: példa ■

1 g (2,67 mmól) klórfacinon, 1,14 g (3,2 mmól) trisz(oktil)-amin és 50 ml acetonitril elegyét addig forraljuk visszafolyatás közben, amíg a különálló fázisként jelenlévő 40 trisz(oktiÍ)-amin mennyisége tovább már nem csökken, és csaknem teljesen homogén oldat képződik. Ekkor az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a trísz(oktil)-amin fölöslegét fáziséi választó szűrőpapír segítségével elkülönítjük, és az acetonitriles oldatot —18 C-ra hűtjük. Ekkor a klórfacinon- trisz(oktil)-amin-só sárgásbarna gyantaként rakódik le a lombik falára. Az oldószeres fázist dekantálással eltávolítjuk, a gyantás terméket kétszer 15 ml acetonitrillel (beoldva, majd kifagyasztva) mossuk, végül vákuumban oldószermentesítjük.

0,51 g gyantás terméket kapunk; ng — 1,5582. A termék hűtés hatására nem kristályosodik, +10 C-on üvegszerűen megszilárdul.

Elemzés a C47H6Í,C1N03 képlet alapján : számított: C: 77,81%, H: 8,76%, Cl: 4,89%; talált: C: 77,87%, H: 8,81%, Cl: 4,78%.

A tennék alkoholokban, acetonban. hexánban, valamint diklórmetánban szobahőmérsékleten is jól oldódik. 1 g kiindulási klórfacinont szobahőmérsékleten csak 1000 ml i-hexán old fel.

5. példa

1 g (2,67 mmól) klórfacinon, 0,7 g (3,28 mmól) dimetildodecilamin és 100 ml n-hexán elegyét visszafolyatás közben forraljuk. A klórfacinon kb. 20 perc alatt teljes mértékben feloldódik, és ezzel egyidőben sárgásbarna, olajos fázisként elkülönül a végtermék. A reakcióelegyet lehűtjük, az amin fölöslegét tartalmazó hexános fázist dekantálással eltávolítjuk, az olajos terméket 20 ml hexánnal elegyítjük, az elegyet felforraljuk, majd lehűtés után a hexános oldatot dekantálással eltávolítjuk. Ezt a tisztítási műveletet még kétszer megismételjük, végül az olajos terméket vákuumban oldószermentesítjük.

Sárgásbana, sűrű olajként 0,81 g klórfacinon - dimetildodecilamin-sót kapunk; ng1 = 1,5858. A termék lehűtve nem kristályosodik, —22 °C-on üvegszerűen megszilárdul. Elemzés a C17H46C1N01 képlet alapján: számított: C: 75,55%, H: 7,88%, Cl: 6,03%; talált : C : 75,70%, H : 8,12%, Cl : 5,90%.

A termék 1 térfogatrész metanolban, acetonban, illetve benzolban szobahőmérsékleten könnyen oldódik. 1 g klórfacinon csak 1370 ml metanolban, 41 ml acetonban, illetve 8 ml benzolban oldható fel szobahőmérsékleten.

Az 1—5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt új (I) általános képletű vegyületeket.

■ 2. táblázat

Kiindulási anyagok Az (I) általános képletű végtermékek jellemzői

Példa —----------------------------------------------------Módszer--------------------------------------------2-----------------------száma

(H)

(III)

(példa)

Szín

Megjelenés

n»

Dermedéspont, ill. op. C

6.

Klórfacinon

Bisz(tridecil)-amin

5.

sárgásbarna

gyanta

1,5445

+ 20

7.

Klórfacinon

T risz( dodecil)-amin

2.

narancssárga

olaj

1,5420

0

8.

Klórfacinon

Trisz(oktil)-amin

1.

sárgásbarna

olaj

1,5600

+ 10

9.

Difacinon

Dimetil-dodecil-amin

2.

barna

olaj

1,5800

+ 10

10.

Difacinon

Dimetil-hexadecil-amin

2.

sötétbarna

olaj

1,5648

+ 17

11.

Kumatetralil

T risz(dodecil)-amin

4.

narancssárga

olaj

1,5215

+ 4

12.

Kumatetralil

Dimetil-dodecil-amin

4.

vajszínű

kristály

52,5—53

13.

Kumatetralil

Dimetil-hexadecil-amin

4.

vajszínű

kristály

70—71

14.

Warfarin

Trísz(oktil)-amin

4.

sárgásbarna

olaj

1,5322--12

15.

Warfarin

Dimetil-dodecil-amin

1.

aranysárga

olaj

1.5527

0

16.

Warfarin

Trísz(dodecil)-amin- 4. . •

narancssárga

olaj

1,5188

+ 2

17.

Kumachlor

Dimetil-dodecil-amin

1.

sárgásbarna

olaj

1,5439

18.

Valone

Dimetil-dodecil-amin

5.

citromsárga

kristály

57—59

19.

Valone

Trisz(oktil)-amin

1,

barnáspiros

olaj

1,5192

—15

20.

Válone

Trisz(dodecil)-amin

1.

bamáspiros

olaj

1,4955

—15

5