177456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonamid-származékok előállítására
25 177456 26 A 47. példa szerint előállított 5-(4-klór-3-klórszulfonilfenü)-5 -hidroxi-1 -metil-2-oxo-pirrolidint 5 g di-n-propilamin 40 ml metanollal készített oldatával szobahőmérsékleten 14 órán át ke vertetjük. A reakcióelegy bepárlása után a maradékot az 1. példában megadott módon dolgozzuk fel. Színtelen kristályos anyagot kapunk. Op.: 111—113 °C. 49. példa 5-(4-klór-3-dimetil-szulfamoil-fenil)-5- -hidroxi- l-metil-2-oxopirrolidin, illetve 4-(4-klór-3-dimetil-szulfamoil-fenil)-4- -oxobutánsav-metflamid 6,1 g 5-(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-5-hidroxi-l-metil-2-oxopírrolidin 200 ml toluolból és 42 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatból álló kétfázisú elegyével készített szuszpenziójához katalizátorként 0,5-1 g trietfl-benzü-ammónium-kloridot adunk. Utána az elegyhez 8,25 ml dimetilszulfátot csepegtetünk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 30 és 35 °C között maradjon, és adagolás közben további 2 N nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával a pH-értéket 13 és 14 között tartjuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 25 ml 20%-os vizes metilamin-oldatot hozzáadva és 2 órán át keverve a felesleges dimetilszulfátot megbontjuk. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist kétszer toluollal extraháljuk, és a szerves fázisokat egyesítjük. Az egyesített szerves oldatot vízzel mossuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kristályos maradékot diizopropiléterrel elkeverjük, majd szűrjük. Enyhén sárgás termék alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet, amely 128—130 °C-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű benzolszulfónamid-származékok, valamint azok (la) általános képletű tautomer formáinak előállítására — ahol a képletben R1 jelentése hidrogénatom, adott esetben metoxi-csoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy 2-4 szénatomos alkenil-csoport, 3—5 szénatomos eikloalkil-csoport vagy benzil-csoport, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport, R7 jelentése hidrogénatom, adott esetben egy vagy két metoxi- vagy etoxi-csoporttal szubsztituált 1—10 szénatomos alkil-csoport, 3-5 szénatomos alkenil-csoport, 3—12 szénatomos eikloalkil-csoport, alkilrészében 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó 6—8 szénatomos cikloalkfl-alkil-csoport, adott esetben a fenil-gyűrűben egy vagy két metoxi- vagy metil-csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált, alkilrészében 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó 5 fenil-alkil-csoport, vagy R6 és R7 együtt —(CH2)4 — vagy —(CH2)5- csoportot jelent, és Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, tri-10 fluormetil- vagy metil-csoport — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet ^ — a (II) általános képletben Z jelentése halogénatom vagy -NR6R7 általános képletű csoport, X könnyen lehasítható kilépő csoport, előnyösen a tárgyi körben megadott - 20 1—4 szénatomos alkoxi-csoport vagy valamilyen alkilkarboxilát-csoport, és R6, R7 és Y jelentése (III) általános képletű aminnal reagáltatunk — a (III) általános képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott és R8 jelentése hidrogénatom 5 vagy adott esetben egy vagy több metoxi-csoporttal szubsztituált benzil- vagy difenilmetil-csoport -, és amennyiben R8 jelentése hidrogénatomtól eltérő, a kapott terméket - előnyösen savas közegben - hidrolizáljuk vagy hidrogenolizáljuk, előnyö- 30 sen katalitikusán hidrogénezzük, vagy b) valamely (IV) általános képletű vegyület — a (IV) általános képletben R1, R6, R7 és Y jelentése a tárgyi körben megadott - oxidálunk, előnyösen 35 aktív mangán(IV)oxiddal, vagy c) valamely (V) általános képletű vegyületet — az (V) általános képletben R1 és Y jelentése a tárgyi körben megadott és Hal halogénatomot je-40 lent - ammóniával vagy valamely (VI) általános aminnal - a (VI általános képletben R6 és R7 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk, vagy 45 d) valamely (VII) általános képletű vegyületet — a (VII) általános képletben M jelentése Li vagy MgHal, és Y jelentése a tárgyi körben megadott, azzal a megkötéssel, hogy jelentése bróm- vagy jódatomtól eltérő, R6’ és R7’ jelentése a hidrogén-50 atom kivételével R6 és R7 jelentésével megegyező vagy fémkation — valamely (VIII) általános képletű vegyülettel — a (VIII) általános képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk, és a kapott terméket savval kezeljük, vagy 55 e) valamely (IX) általános képletű vegyületet — a (IX) általános képletben Y jelentése a tárgv' körben megadott, míg Z jelentése a fenti - valamely (III) általános képletű aminnal - a (III) 60 általános képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott, míg R8 jelentése az a) eljárásváltozatnál megadott — reagáltatunk, és adott esetben az a)-e) eljárásváltozatok bármelyike szerint kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben R6 és|vagy R7 jelentése hidrogénatom, alkilezzük. 13
