177454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5- szulfamoil-2-amino-benzol-szulfonsavak előállítására
9 177454 10 reakcióelegyet 0,5 n sósavval 2 pH-értékre beállítjuk és a p-krezolt 30 ml diizopropiléterrel való kirázással eltávolítjuk. Az elválasztott vizes fázist 2 n nátrium-hidroxiddal semlegesítjük, majd a végtermék állás közben éjjelen át szobahőmérsékleten kristályosodik ki. A kristályos terméket gőzfürdőn szárítjuk. 4,1 g (89%) színtelen kristályos termék bomlása 236 °C-on kezdődik. Kiindulóanyag: 39,7 g (0,1 mól) 2,4-diklór-5-szulfamoil-benzolszulfonsav-p-krezilészter, 120 ml dimetilformamid, 6ß g porított káliumkarbonát és 11,2 g tiofenol keverékét lóra hosszat 100°C-on keverjük. Az elegyet 1,5 liter vízbe bekeverjük, a kivált gyantát elválasztjuk és etanolból átkristályosítjuk. 20,5 g 2-kIór-4-feniltio-5-szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert kapunk (44%), amelynek olvadáspontja 199-201 °C. 4. példa N-(2-tienil-metil)-4-(4-toliloxi)-5-szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-nátriumsó a) 46,8 g (0,1 mól) 2-klór-5-szulfamoil-4-(4-toliloxi)-benzolszulfonsav-p-krezilésztert 75 ml dimetilformamidban feloldunk és 55 g fenilamin hozzáadása után az elegyet 1 óra hosszat 90 °C-on keverjük. A reakcióelegyet ezután 1 liter 10%-os ecetsavba öntjük, a kristályos csapadékot leszívatjuk és nuccsnedves állapotban metanolból átkristályosítjuk. 23,5 g (43%) N-(2-tienil-metil)-4-(4-toliloxi)-5- -szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 180—181 °C. b) 5,4 g- (10 mmól) a) szerint kapott észtert az l.b) példával analóg módon elszappanosítjuk és a nátriumsót átkristályosítással vízből tisztítjuk. 3,8 g (80%) színtelen prizmás termékhez jutunk, olvadáspont 230 °C (bomlik). 5. példa N-(2-furil-metil)-4-metil-5-szulfamoil-2--amino-benzolszulfonsav-nátriumsó a) 37,6 g (0,1 mól) 2-klór-4-metil-5-szulfamoil-benzolszulfonsav-p-krezilésztert 100 ml furfurilaminnal 2 óra hosszat 90 °C-on nitrogén-atmoszférában keverünk és a reakcióelegyet az l.a) példával analóg módon feldolgozzuk. A kapott amorf nyersterméket toluolból átkristályosítjuk. 32 g N-(2-furil-metil)-4-metil-5-szulfamoil-2- -amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert kapunk (73%), amelynek olvadáspontja 143—144 °C. b) 4,4 g (10 mmól) a) szerint kapott észtert az l.b) példával analóg módszerrel nátrium-hidroxiddal elszappanosítjuk és a vizes oldatból kikristályosodott nátriumsót átkristályosítással etanolból tisztítjuk. 2,8 g (75%) színtelen kristályos termékhez jutunk, amelynek bomláspontja 235 °C. Kiindulóanyag: 30,4 g (0,1 mól) 2-klór-4-metil-5-szulfamoil-benzolszulfokloridot és 10,8 g p-krezolt 0,4 liter acetonban feloldunk és az elegybe szobahőmérsékleten keverés közben 50 ml acetonban feloldott 10,1 g trietilamint csepegtetünk be. Az acetont vákuumban le desztilláljuk, a bepárlási maradékot vízzel kezeljük, a kivált kristályos csapadékot leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. 31 g 2-klór-4-metil-5-szulfamoil-benzolszulfonsav-p-krezilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 157-159 °C. 6. példa N-(2-tienil-metil)-4-metil-5-szulfamoil-2- -amino-b enzolszulfonsa v-nátriums ó a) 37,6 g (0,1 mól) 2-klór-4-metil-5-szulfamoil-benzolszulfonsav-p-krezilésztert 75 ml tenilaminban 3 óra hosszat 90 °C-on nitrogén-légkörben keverünk. A reakcióelegyet ezután 1 liter 10%-os ecetsavba öntjük. A kristályos állapotban kivált nyersterméket etanolos átkristályosítással tisztítjuk. 36 g (80%) N-(2-tienil-metil)-4-metil-5-szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 163—165 °C. b) 4,5 g (10 mmól) a) szerint kapott N-(2- -tienil-metil)-4-metil-5-szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert az l.b) példával analóg módon elszappanosítjuk. A semleges kémhatású vizes oldat bepárlása után a nátriumsó szobahőmérsékleten kristályosán válik ki. 2,6 g (69%) halványsárga kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 235 °C (bomlik). 7. példa N-(2-tienil-metil)-4-feniltio-5-szulfamoil-2--amino-benzolszulfonsav-nátriumsó a) 47,0 g (0,1 mól) 2-klór-4-feniltio-5-szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert a 3.a) példával analóg módon 100 ml 2-tenilaminnal reagáltatunk és a kondenzációs terméket átkristályosítással metanolból tisztítjuk. 32 g (58%) N-(2-tienil-metfl)-4-feniltio-5-szulfamoil-2- amino-benzolszulfonsav-p-krezilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 153 °C. b) Ha az a) példa szerint kapott 5,5 g észtert a 3.b) példával analóg módszerrel nátrium-hidroxid segítségével elszappanosítjuk, 3,1 g (64%) N-(2- -tienil-metil)-4-feniltio-5-szulfamoil-2-amino-benzolszulfonsav-nátriumsót kapunk, amelynek bomláspontja 214 °C. 8. példa N-(2-furfl-nretil)-4-klór-5-szulfamoil-2--benzolszulfonsav-nátrium 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
