177419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyöngy,szál,fólia vagy tömbformájú zárványkomplex képzésre alkalmas térhálós szerkezetű, ciklodextrin és vinilalkohol egységekből álló polimerek előállítására
5 177419 6 junk. A polimerek ezen tulajdonságát az oldószer gőzök „megfogásán”, a szennyvíztisztításon, vagy a füstszűrésen kívül igen előnyösen hasznosíthatjuk különféle kromatografálási feladatok megoldására is. Mindezen felhasználási lehetőségek csak példa- 5 képpen kerültek megemlítésre, a polimerek ennél jóval szélesebb körben használhatók. A megkötött vendégmolekulákat a polimerből célszerűen vízgőzdesztillációval, vagy más oldószerrel, vagy oldószereleggyel történő átmosással 10 távolítjuk el. Ilyen oldószerként adott esetben víz, vagy vizes puffer-oldatok is használhatók. A találmány további részleteit a kiviteli példák szemléltetik a találmány korlátozásának szándéka nélkül. 15 1. példa 80 °C-on termosztált reaktoredénybe 35 ml 6% 106 átlagos molekulasúlyú polivinilacetát-tartalmú 20 toluolt öntünk. 4 g (0,0035 M) /3-ciklodextrint feloldunk 6 ml 1 N NaOH oldatban, és intenzív keverés közben a toluolos fázishoz adjuk. Víz az olajban típusú emulzió keletkezik. Kb. fél óra keverés után hozzáadunk 4 ml (4,5 g, 0,026 M) 25 etilénglikol-biszepoxipropilétert. További 3,5 órág. folytatjuk a keverést 80°C-on. Ezután lehűtjük a rendszert szobahőfokra, majd kb. 50 ml toluollal hígítjuk és ülepedni hagyjuk. A leülepedett szemcsékről leöntjük a toluolos fázist, és újabb adag 30 toluollal szuszpendálva, ülepítve, dekantálva mossuk a terméket. Ezután háromszor mossuk acetonnal, majd desztillált vízzel addig, míg a mosóvíz semleges kémhatású lesz. Ezután egyre töményebb aceton-víz eleggyel dehidratáljuk a gyöngypolimert, 35 majd acetonban hagyjuk állni legalább két órán át. Ezután 105 °C-os szárítószekrényben szárítjuk 3 órán át. A termék súlya 6 g, ciklodextrin-tartalma 45%, polivinilalkohol tartalma 0,8%. Vízvisszatartása 2 g vízig száraz gél, gélágy térfogata 6 ml/g. 40 A polimer polivinilalkohol- és ciklodextrintartalmát az Acta Chim. Acad. Sei. Hung., 100, 265—273. (1979) szakcikkében megadott módon határoztuk meg. Ennek lényege, hogy a polimert hidrolizáljuk, és a hidrolizátumban meghatározzuk 45 a redukáló cukor-tartalmat jodometriásan, és a polivinilalkohol-tartalmat bórsavas jód-komplexének színintenzitása alapján. A példákban megadott ,,gélágytérfogat” az a térfogat, amelyre 1 g száraz polimer vízfelvétellel 50 megduzzad. A „vízvisszatartás” a kicentrifugált duzzasztott polimer víztartalma grammban 1 g száraz polimerre vonatkoztatva. 2. példa 55 Mindenben az 1. példában megadottak szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy 6 ml 1 N NaOH oldat helyett 12 ml 25 súly%-os NaOH oldatot, és 4 ml etilénglikol-biszepoxipropiléter helyett 3 ml 60 epiklórhidrint és 18 ml 2 súly%-os toluolos polivinilacetát oldatot használunk. A kapott gyöngypolimer ciklodextrin-tartalma 50%, polivinilalkohol-tartalma 2%, vízvisszatartása 5 g/g, gélágytérfogata 12 ml/g. 65 3. példa Mindenben az 1. példában megadottak szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy 4 g helyett 1 g |3-ciklodextrint veszünk, és a lúgos-vizes ciklodextrin-oldat 5 súly% 105 átlagos molekulasúlyú polivinilalkoholt is tartalmaz. A térhálósítást 1,5 ml etilénglikol-biszepoxipropiléterrel végezzük. A termék ciklodextrin-tartalma 40%, polivinilalkohol-tartalma 15%, gélágytérfogata 20 ml/g, vízvisszatartása 5 g/g. 4. példa Mindenben a 3. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a lúgos-vizes ciklodextrin-oldatba polivinilalkohol helyett 0,3 g 13 mólszázalékban acetilezett 10s átlagos molekulasúlyú polivinilalkoholt mérünk be. A termék ciklodextrin-tartalma 40%, polivinilalkohol-tartalma 15%, gélágytérfogata 20 ml/g, vízvisszatartása 5 g/g. 5. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy 4 g /3-ciklodextrin helyett 4 g y-ciklodextrint használunk. A termék ciklodextrin-tartalma 50%, polivinilalkohol-tartalma 0,5%, gélágytérfogata 7 ml/g, vízvisszatartása 2,5 g/g. 6. példa Mindenben az 1. példa szerinti járunk el azzal az eltéréssel, hogy 4 g /3-ciklodextrin helyett 4 g a-ciklodextrint alkalmazunk. A termék ciklodextrin-tartalma 46%, polivinilalkohol-tartalma 0,3%, gélágytérfogata 4 ml/g, vízvisszatartása 2 g/g. 7. példa Mindenben az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy 4 g /3-ciklodextiin helyett 4 g porlasztva szárított konverziós elegyből (40% ß-, 7% a- és 5% 7-ciklodextrint, valamint 48% vízoldható szénhidrátokat tartalmazó keverékből) indulunk ki. A konverziós elegyet az elcsirizesített keményítő ciklodextrin-transzglükoziláz enzimmel való fermentálásával nyert fermentlé szűrésével kapjuk. A ciklodextringyártás során ebből preparáljuk ki az egyes ciklodextrineket. A kapott polimer termék össz-szénhidrat-tartalma 47%, polivinilalkohol-tartalma 0,3%, gélágytérfogata 5 ml/g, vízvisszatartása 2 g/g. 8. példa 1 g 0-ciklodextrinből és 2ml IN NaOH oldatból készített oldatot 5 g 10súly%-os 105 átlagos molekulasúlyú polivinilalkohol-oldattal elegyítünk 3
