177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
21 177406 22 m/e 287 (M\ 5%), 272 (0,3) 259 (0,4) 223 (1), 180 (3), 153 (11), 149 (7), 91 (100). 15. példa (E)-7-Oxo-4-oxa-l -azabiciklo[3.2.0]heptán-3-( 1,1-propilidén-l-karbonsav-nátriumsó 0,017 g (E)-3-(l-benziloxi-karbonil-l,l-propilidén)-4-oxa-l- azabidklo[3.2.0]heptan-7-ont a 7. példa szerint eljárva alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,012 g színtelen, amorf port kapunk. Ultraibolya spektrum: (víz) Amax = 233 nm (e 16800). Infravörös spektrum: (káliumbromid • pasztilla) »'max-értékek, cm-1: 1788 (|3-laktám karbonil-csoport), 1665 (olefin C=C), 1540 és 1390 (karbonsavsó). 16. példa 16.1 4-(4-Metiltio-2-oxo-azetidin-l -il)-2-n-propil-3-oxo-vajsav-benzilészter 0,307 g (0,001 mól) 4-(4-metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-3-oxo-vajsav-benzilésztert a 11.1 pontban ismertetett eljárással alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,137 g (39%) színtelen, ragacsos anyagot kapunk. Számított mólsúly a Ci8H23N04S képlet alapján: 349,13477. Talált: M+= 349,13429. Infravörös spektrum: (kloroform) fmax-értékek, cm-1: 1760 (/3-laktám karbonil-csoport), 1745 (kiszélesedés) és 1720 (kiszélesedés) (ketoészter karbonil-csoport). MMR spektrum: (deutero-kloroform ő-értékek: 1,7—2,0 (7H, bonyolult sávrendszer, n-propil-csoport), 1,91 és 1,93 (3H, két szingulett, —SCH3), 2,88 (1H, kettó's dublett, J = 16 Hz, J’ = 2 Hz, j3-laktám =CHH), 3,0-4,8 (5H, összetett sávrendszer, 0-laktám =CH-, =NCH2CO-, -COCHCO-), 5,10 (2H, szingulett, -OCH2C6H5), 7,29 (5H,- szingulett, —C6Hs). mle 349 (M+, 2%), 302 (28), 275 (2,5), 258 (1), 196 (2), 194 (2), 130 (29), 91 (100). 16.2 (E)-3-( 1 -Benziloxi-karbonil-1,1 -n-butilidén) -4-oxa-1 -azabiciklo[ 3.2.0]heptan-7-on 0,133 g (0,000382 mól) 4-(4-metütio-2-oxo-azetidin-1 -il)-2-n-propil-3-oxo-vajsav-benzilésztert a 11.2 pont szerinti eljárással alakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,05 g (44%) terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag formájában. Számított mólsúly a C17H19N04 képlet alapján: 301,131397. Talált: M* = 301,131600. Infravörös spektrum: (kloroform) i>max-értékek, cm-1: 1803 (0-laktám karbonil-csoport), 1705 (észter karbonil-csoport), 1650 (olefin C=C). MMR spektrum: (deutero-kloroform) ő-értékek: 0,88 (3H, triplett, J = 7Hz, -CH3), 1,25-1,55 (2H, multiple tt, -CH2CH3), 2,32 (2H, triplett, J = 7,5 Hz, -CH2C2Hs), 3,00 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,44 [1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J' = 2 Hz, C(6)H], 3,84 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 4,91 [1H, dublett, J = 18Hz, C(2)H], 5,10 (2H, szingulett, -OCH2C6H5), 5,33 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H], 7,27 (5H, szingulett, -C6Hs). m/e 301 (M+, 4%), 272 (1), 230 (1), 194 (3), 167 (7), 125 (3), 91 (100). 17. példa (E)-7 -oxo-4-oxa-1 -azabiciklo[3.2.0]heptán-3- -( 1,1 -n-butilidén-1 -karbonsav-nátriumsó) 0,038 g (0,000127 mól) (E)-3-(l-benziloxi-karbonil-l,l-butilidén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptán-7-ont a 7. példa szerint eljárva a cím szerinti vegyületté alakítunk. 0,029 g terméket kapunk, színtelen, amorf por dákjában. Ultraibolya spektrum: (víz) Xmax = 234 nm (e 16300). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) ^max-értékek, cm-1: 1785 (/3-laktám karbonil-csoport), 1665 (olefin C=C), 1540 és 1390 (karbonsavsó), 1120 (C—O). MMR spektrum: (deutériumoxid) S-értékek: 0,90 (3H, triplett, J = 7 Hz, -CH3), 1,44 (2H, sextett, J = 7 Hz, -CH2CH3), 2,30 (2H, triplett, J = 7Hz, -CH2C2H5), 3,10 [1H, dublett, J = 16,5 Hz, C(6)H], 3,60 [1H, kettős dublett, J = 16,5 Hz, J’= 2 Hz,C(6)H], 3,90 [2H, dublett, J = 18Hz, C(2)H], kb. 4,8 [HÓD áltd átfedett, C(2)H], 5,65 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H]. 18. példa (E)-3-(l -Metoxi-karbonil-2-feniltio-l ,1- •etilidén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]-7-on (A reakciókat a (17) reakcióvázlat szemlélteti) 0,1 g (0,0005 mól) (E)-3-(l-metoxi-karbonil-l,l-etilidén)-4-oxa-l-azabidklo[3.2.0]heptan-7-ont és 0,075 g (0,00026 mól) l,3-dibróm-5,5-dimetilhidantoint 6 ml száraz széntetrakloridban oldunk, és az oldathoz 0,004 g a,a’-azoizobutironitrilt adunk. A reakdóélegyet visszafolyató hütő datt forraljuk, és fehér fénnyel (volfrám lámpa) besugározzuk, miközben kizárjuk a nedvességet. Körülbelül 30 perc elteltével színtelen csapadék kivdása indul meg az oldatból. A csapadékkivdás kezdete után 1 perccel az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a mintegy 0,5 ml térfogatú maradékot 3 ml 1,2-dimetoxi-etánnal hígítjuk. Az így kapott oldatot hozzáadjuk 0,1 g tiofenolból, 0,03 g 50%-os nátriumhidrid szuszpenzióból és 6 ml dimetilformamidból készített nátrium-tiofenolát-oldathoz, 0°C-on. A reakcióelegyet 30 perdg keverjük 0 °C-on a nedvessé kizárásával, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
