177383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-4-hidroxi-benzoesav előállítására
3 177383 4 1. példa 2.3- Diklór-4-hidroxi-benzoesav 250 ml űrtartalmú lombikba 33 g (0,2 mól) 5 2.3- diklór-fenolt és 150 ml 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot mérünk be, és az elegyhez mechanikus keverés közben a fenol-vegyület tökéletesebb oldódásának biztosítására 50 ml vizet adunk. Az oldathoz 0,4 g rézport adunk, és az elegyet melegít- 10 jük. Végül az elegyhez 65 g (0,4 mól) széntetrakloridot adunk, és a reakcióelegyet 48 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, jégre öntjük, és 15 tömény vizes sósavoldattal kongóvörösre megsavanyítjuk. Az oldatot jégfürdőn hűtjük, és a kivált csapadékot leszűrjük. A vörös, agyagszerű szilárd anyagot szárítjuk, 20 majd 200 ml metilénkloridban szuszpendáljuk, és a szuszpenziót 2 órán át melegítés közben keverjük. A csapadékot leszűrjük, kevés metilénkloriddal mossuk, és csontszenes derítés közben vízből átkristályosítjuk. 17,8 g (a fenol-származékra vonatkoztatva 25 70%) 2,3-diklór-4-hidroxi-benzoesavat kapunk, op.: 200 °C. A metilénkloridos mosófolyadékból 13 g 2.3- diklór-fenolt különítünk el (konverzió: 60%). 2. példa 2,3-Diklór-4-metoxi-benzoesav 20,7 g (0,1 mól) 2,3-diklór-4-hidroxi-benzoesavhoz 8 g nátriumhidroxid 150 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az oldatot 60 °C-ra melegítjük, majd 12.6 g (0,1 mól) dimetilszulfátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át 70 °C-on tartjuk, majd lehűtjük, megsavanyítjuk, és a terméket leszűrjük. 16.7 g (75%) 2,3-diklór-4-metoxi-benzoesavat kapunk, op.: 224-226 °C. A kapott terméket ismert módon, például az Eur. J. Med. Chem. 9, 625 (1974) közleményben leírt eljárással tienilsawá alakítjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,3-diklór-4-hidroxi-benzoesav előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,3-diklór-fenolt alkálifém-hidroxid és réz katalizátor jelenlétében fölöslegben vett széntetrakloriddal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet a reakció lezajlásáig visszafolyatás közben forraljuk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálifém-hidroxidként vizes nátrium- vagy káliumhidroxid-oldatot alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824403 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
