177372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás C26-alkinek eltávolítására telített szénhidrogénekből, olefin- vagy dién-szénhidrogénekből vagy ezeknek a szénhidrogéneknek az elegyeiből
3 177372 4 lal - valamilyen merkuriionokat tartalmazó savas ioncserélő gyanta jelenlétében szelektív módon éterezzünk. Ezt követően a képződött étereket egyszerű és gazdaságos módon, például rektifikációval eltávolítjuk. Az alkalmazott ioncserélő gyanta mint 5 ezt már fent említettük, savas karakterű és előnyösen szulfonsavcsoportokat tartalmaz (-S03H csoportokat hordozó gyanták például a polisztirol, divinil-benzol vagy a fenolgyanták), de olyan gyantákat is használhatunk, melyek —COOH csoporto- 10 kát tartalmaznak. A merkuriionokat merkurisók, különösen merkuri-nitrát vagy merkuri-acetát formájában visszük fel a gyantára, a merkuriionok gyantán levő mennyisége kisebb lehet, mint a gyanta teljes kationcserélő kapacitása. A találmány 15 szerinti eljárással tisztítandó szénhidrogének paraffin-szénhidrogének, olefin-szénhidrogének és konjugált diének (különösen a butadién, propilén és etilén) lehetnek. Az éterezést tág hőmérséklet-határokon belül 20 végezhetjük, azonban előnyösen —20 °C és 80 °C közötti hőmérséklet-tartományon belül, célszerűen ♦ 20 °C és 60 °C közötti hőmérséklet-tartományon belül dolgozunk, célszerűen valamilyen hagyományos ioncserélő gyantát tartalmazó oszlopot hasz- 25 nálunk, és az alkalmazott nyomást úgy választjuk meg, hogy a reakcióelegy cseppfolyós halmazállapotú legyen. A tartózkodási idő 2-30 perc. Az alkoholt vagy glikolt a sztöchiometrikus mennyiséghez képest célszerűen feleslegben alkalmazzuk a Cj.f,- 30 -alkinre vonatkoztatva, gyakorlatilag elegendő, ha az alkohol és az összes C2-6-allein mólarányát 1,05-2,0 között tartjuk. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy a fentiekben leírt - merkuriionokat tartalmazó — ioncserélő 35 gyanta jelenlétében a C2-6-alkinek 1—5 szénatomos alkanollal oly módon reagálnak, hogy kvantitatív mennyiségben addíciós vegyületet képeznek (elsősorban vinilezési vagy éterezési reakciók), ezeket a termékeket ezután egyszerűen desztillációval eltávo- 40 líthatjuk, az éterekre leírtakkal analóg módon. Ezek a reakciók mind gázfázisban, mind pedig folyadékfázisban végbemennek. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal szemléltethetjük anélkül, hogy oltalmi 45 körünket azokra korlátoznánk. 1. példa 50 Merkuri-nitrát-monohidrát 3 súly%-os vizes oldatának 400 ml-éhez 100 g —S03H csoportot tartalmazó Amberlist 15 típusú gyantát adunk (sztirol-divinil-benzol kopolimer utólagos szulfonálásával előállított gyanta). 55 Az elegyet egy órán át keverjük, majd vákuumban szűrjük, és a szűrőn levő maradékot metanollal mossuk, szintén vákuumban. A fentiekben leírt módon kezelt gyanta egy részét egy 20 cm3 térfogatú reaktorba adagoljuk, 60 ímelv reaktor hőmérsékletét termosztálással 40 °C hőmérsékleten tartjuk. Ugyanebbe a reaktorba 5 atmoszféra nyomáson 100 cm3/óra térfogat árammal folyamatosan 1,05 súly% butint, súlyra vonatkoztatva 1,350 ppm vinil-acetilént és olyan mennyi- 65 ségű metanolt tartalmazó butadiént szívatunk, hogy az alkoholnak az összes C2.6 -alkinre vonatkoztatott mólaránya 1,7 legyen. A reaktor kivezető nyílásánál vett folyékony mintákban a C2-6-alkinek koncentrációja <10 ppm (súlyra vonatkoztatva). 2. példa Az 1. példában leírt reaktorba 30 °C hőmérsékleten és 4 atmoszféra nyomáson dolgozva, folyamatosan l,2súly% propint, a súlyra vonatkoztatva 150 ppm vinil-acetont és 200 ppm 2-butint, valamint annyi metanolt tartalmazó butadiént szívatunk 200 cm1 * 3 /óra térfogatárammal, hogy az alkohol és a C2-6-alkinek mólaránya 1,25 legyen. A reaktor kivezető nyílásánál vett folyékony mintákban a C2_6-alkinek koncentrációja <10 ppm (súlyra vonatkoztatva). 3. példa Az 1. példában leírt reaktorba, 30 °C hőmérsékleten és 10 atmoszféra nyomáson folyamatosan 0,5 súly% propint és annyi metanolt tartalmazó propilént szívatunk 100 cm3/óra térfogatárammal, hogy az alkohol és a C2-6-alkin mólaránya 1,15 legyen. A reaktor kivezető nyílásánál vett folyékony mintákban a propin koncentrációja < 10 ppm (a súlyra vonatkoztatva). 4. példa Egy alkalmas 150 cm3 térfogatú termosztált reaktorban (9) dolgozunk, amihez a következő vezetékek csatlakoznak (lásd az 1. ábrát): (1) a reaktor alján a C2-6-alkinekben gazdag fázisú szén-szénhidrogén áram bevezetésére szolgáló vezeték, (2) a reaktor tetején ugyanolyan gázfázisú szénhidrogénáram kezelés utáni elvezetésére szolgáló vezeték, (3) a reaktor tetején csak alkoholból, vagy alkohol és éterek elegyéből álló folyékony áram bevezetésére szolgáló vezeték, valamint a reaktor alján az alkoholból és az éterekből álló folyékony áramnak egy tartályba (8) egy szívató (4) segítségével történő elvezetésére szolgáló vezeték. Ezt az utóbbi áramot teljesen vagy részben szivattyú (7) segítségével egy vezetéken (3) át visszavezetjük a reaktorba, lecsapolt mennyiséget (5) azonos mennyiségű friss alkohollal (6) helyettesítjük. A fenti reaktorba (9) 50 g merkurisóval előkezelt gyantát (lásd 1. példa) adagolunk, majd a gyantát metanollal teljesen benedvesítjük (a metanolt a leszívató vezetéken (4) távolítjuk el). A termosztálással 50 °C-on tartott reaktorba (a termosztáló folyadék egy alsó vezetékén (10) lép be és egy felső vezetéken (11) lép ki) 1 atmosz-
