177338. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-heteroaril vegyületek előállítására
17 177338 18 54. példa N-Butil-N-(l-metilpirrol-2-il)-acetamid 3,2 g (0,0231 mól) N-(l-metilpirrol-2-il)-acetamidot száraz dimetilformamidban tartunk 0 C-nál alacsonyabb hőmérsékleten, nitrogén alatt, miközben keverjük az elegyet és lassan (1,11 g, 0,0231 mól) 50%-os nátrium-hidrid és olaj elegyét adagoljuk hozzá. A hozzáadás után az elegyet 0 C-on 30 percig keverjük, majd a hőmérsékletet hagyjuk felemelkedni 15 °C-ra, majd 8,50 g (0,0461 mól) n-butil-jodidot adunk hozzá. Az elegyet éjszaka szobahőmérsékleten keverjük és 200 ml vízbe öntjük és az elegyet 4 x 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat 3 x 50 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban távolítjuk el és a kapott olajat desztillálva színtelen olajat kapunk. Termelés: 3,72 g (83%), fp.: (légfürdő) 100 °C/0,4 Hgmm. Analízis: CnHlgN20 képlet alapján számított: C: 68.0%: H: 9.3°;,: N: 14.4 %: O: 8,2% talált: C: 67,7%; H: 9,6%; N: 14,25%; O: 8,0%. 55. és 56. példa Hasonlóképpen állítjuk elő az N-(l-metilpirrol-2-il)-N-(2-propenil)-acetamidot, fp.: légfürdő, 100 “C/0,4 Hgmm. Analízis: C,0HMN2O képlet alapján számított: C: 67,4%; H: 7,9%; N: 15,7%; O: 9,0% talált: C: 67,2%; H: 7,9%; N: 15,8%; O: 9,0%. és az N-butil-2-metil-N-(l-metilpirrol-2-il)-propánamidot, fp. : légfürdő, 110 C/O,6 Hgmm. 57. példa 2-Metil-N-( 1 -metilpirrol-3-il)-propánamid 30,40 g (0,2410 mól) l-metil-3-nitropirrolt 200 ml 2-metilpropánsav-anhidridben és 340 ml trietilaminban feloldunk és 3,0 g platinaoxidon hidrogénezzük 4 atm nyomáson és szobahőmérsékleten. A hidrogénfelvétel elméleti.; A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk és így sötét olajat kapunk, amelyet etilacetátban feloldunk és 15%-os vizes nátrium-hidrogénkarbonáttal, majd vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott szilárd anyagot etilacetát és széntetraklorid elegyéből átkristályosítjuk és 17,13 g (43%) színtelen tűket kapunk. Op.: 125—125,5 C. Analízis: C,Hl4N20 képlet alapján számított: C: 65,0%; H: 8,5%; N: 16,85%; O: 9,6% talált; Ul,,C:;65,l%; H: .8,3%; N: 16,7 %; O: 9,9%. í . . 58. példa Haaoláóaí*||lítjuÍEelőaz N-fl-fnetilpïrrol’tS^itçptamidotiop.: 120^)20,5 °C). 59. példa N.N-Dimetil-N-(l-metilpirrol-3-il)-propánamid ■"> ■ • ■ ■ UK t .■ ■ 2,50 g (0,015 mól) 2-mçtihN-(l-inetilpirrol-3-il)-prppànamidot 10 ml szárai,4ÍR?^ífpjdlwnÍdban oldunk, 0 °C alá hűtjük és nitro^n^^tap^amíg 0,73 g (0,0152 mól) 50%-os nâtrim-Mânigp» *kpct adunk hozzá. Ezután -az elegyet 0 °Ç<>n 30 percig,, majd a fcÇjpérsékletet 15 °C-ra melegítjük, aipikorís 4*3 g (0,302 mól) jódmetánt adunk hozzá. Az elegyet az éjszaka szobahőmérsékleten állni hagyjuk és utána 200 ml vízre öntjük és az elegyet 4 x 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat 3 x 50 ml vízzel mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a kapott szilárd anyagot —10 °C-on választjuk el a pentántól, fehér pelyhek formájában. Termelés: 2,11 g (78%). Analízis: CI0HlsN,O képlet alapján számított: C: 66,6"%; H: 8,95%; N: 15,5% talált : C : 66,35% ; H : 8,7% ; N : 15,6%. 60—67. példák Hasonlóan állítjuk elő a következő vegvületeket : -Metil-N-(l-metilpirrol-3-il)-N-(2-propenil)-propánamia Op.: 54—54,5 C. Analízis: C12H,gN,0 képlet alapján számított: C: 69,9%; H: 8,8%; N: 13,6%; O: 7,8% talált: C: 69.7%; H: 8.7%: N: 13.5%: O: 7.5”,.. N-Butil-2-metil-N-(l-metilpirrol-3-il)-propánamid Op.: 57—57,5 C. Analízis: C13H22N20 képlet alapján számított: C: 70,2 %; H: 10,0%; N: 12,6%; Ü: 7,2% talált: C: 70,15%; H: 9.7%: N: 12.6%: O: 7.5%. N-Hexii-2-metil-N-( 1 -metiipirrol-3-il)-propánamid Op.: 31—31,5 “C. Analízis: C15H26N20 képlet alapján számított: C: 71,95%; H: 10,5%; N: 11,2%: O: 6.4 % talált: C: 71.7 %: H: 10.3°/,: N: 11.1%: O: 6.65%. 2-Metil-N-( 1 -metilpirrol~3-il)-N-(fenilmetil)-propánamid Op.: 73—74 C. Analízis: Cl6H20N2O képlet alapján számított: C: 75,0%; H: 7,9 %; N: 10,9%; O: 6,2% talált: C: 74,7%,: H: 7.55%: N: 11,2%: O: 6.4%. 2-Metil-N-( 1 -metilpirrol-3-il)-N-(4-brómfenilmetil)-propánamid 'Op.: 88—89 °C. Analízis: Cl6H19BrN20 képlet alapján számított: C: 57,3%; H: 5,7%; Br: 23,8%; N. 8,4%; . O: 4,8% . talált: C: 57,1%; H: 5,7%; Br: 23,6%; N: 8.1%,; 0:4.75°;. N-( 1 -Metilpirrol-3-iI)-N-(2-propenil)-acetamid Fp.: (légfürdő) 120 “0/0,4 Hgmm. Analízis: Cl0Hl4N,O képlet alapján számított: C: 67,4%; H: 7,9%; N: 15,7%; O: 9.0% talált: C: 67.4%: H: 8.0%/: N: 15.6°/,: O: 9.1%, N-Butil-N -( 1 -metilpirrol-3-il)-acetamid Fp.: (légfürdő) 110 °C/0,5 Hgmm. Analízis: CnH18N20 képlet alapján számított: C: 68,0 %; H: 9,3%; N: 14,4 %; O: 8,2%, talált: C: 67.75°,,: H: 9.3%,: N: 14.25°,,; O: 8.5%, N-( 1 -Metilpirrol-3-il)-N-(fenilmetil)-acetamid Fp.: (légfürdő) 150 °C/0,4 Hgmm. Analízis: Cf4H N,0 képlet alapján 9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
