177309. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-metano-2H-1-benzoxocinok előállítására
7 177309 8 ml diklórmetánban és az oldatot jeges fürdőben hűtjük. Ezt követően előbb 0,36 ml vizet, majd 6,8 g cinkkloridot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet ezután levesszük a jeges fürdőről és szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni keverés közben, majd további hat óra hosszat keverjük ezen a hőmérsékleten. Ezt követően a reakcióelegyet a 3. példában leírt módon feldolgozzuk és így 3,0 g 2,7-dihidroxi-5-izopropilidén-9-( 1,1 -dimetilheptil)-2,6-metano-3,4,5,6-tetrahidro-2H-l-benzoxocint kapunk, amelyet vékonyrétegkromatográfiás vizsgálattal a 3. példa szerinti termékkel azonosítunk. 5. példa 2-metoxi-5-izopropilidén-7-hidroxi-9-( 1,1 -dimetilheptil)-2,6-metano-3,4,5,6-tetrahidro-2H-l-benzoxocin 4,72 g 5-(1,l-dimetilheptil)-rezorcinol és 4,0 g 1-metoxi-4-(l-hidroxi-l-metiletil)-l,4-ciklohexadién 100 ml benzollal készített oldatát szobahőmérsékleten keverjük és közben hozzáadunk 2,0 ml bórtrifluorid-dietiléterátot. Az elegyet 6 óra hosszat keverjük és utána a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. Ily módon 2,8 g 2-metoxi-5-izopropilidén-7-hidroxi-9-(l,l-dimetilheptil)-2,6-metano-3,- 4,5,6-tetrahidro-2H-l-benzoxocint kapunk, amelyet vékonyrétegkromatográfiás vizsgálattal a 2. példa szerinti termékkel azonosítunk. 6. példa 2,7-dihidroxi-5-izopropilidén-9-(l, 1 -dimetilheptil)-2,6- -metano-3,4,5,6-tetrahidro-2H-l-benzoxocin 4g l-metoxi-4-(l-hidroxi-l-metiletil)-l,4-ciklohexadiént és 4.72 g 5-11.1-dimetilheptill-rezorcint feloldunk 150 ml diklórmetánban és az oldatot —5 C -ra hűtjük. Ezután 6 ml bórtrifluorid-dietiléterátot adunk az oldathoz keverés közben, miközben az elegy hőmérsékletét —5 C és 0 C° közötti hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet 2 C°-on keverjük 7 óra hosszat és utána a 3. példában megadott módon feldolgozzuk, ilv módon 3.1 g 2.7-dihidroxi-5-izopropilidén-9-(l,l-dimetilheptil)-2,6-metano-3,4,5,6-tetrahidro-2H-l-benzoxocint kapunk. Op. 155—156 C°. Szabadalmi igénypontok fenti, valamely (III) általános képletű l-alkoxi-4-(l-hidroxi-l-metiletil)-l,4-ciklohexadiént, ahol R, metilesoport, egy (II) általános képletű 5-helyettesített-rezorcinnal — ahol R jelentése a fenti - reagáltatunk valamely szerves 5 oldószerben, mólegyenértéknyi, vagy annál kevesebb bórtrifluorid vagy bórtribromid katalizátor jelenlétében, azzal a megszorítással, hogy amennyiben a katalizátor bórtrifluorid vagy bórtribromid és a katalizátor mennyisége mólegyenértéknél nagyobb, a hőmérsékletet 5 C -on vagy ez 10 alatt tartjuk a reakció folyamán. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként bórtrifluoridot vagy cinkkloridot használunk. 15 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót —30 C°-tól 30 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban folytatjuk le. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 20 azzal jellemezve, hogy a reakciót —5 Cc-tól 25 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban folytatjuk le. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként halogénezett 25 szénhidrogént használunk. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként cinkkloridot használunk. 30 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az l-metoxi-4-(l-hidroxi-l-metiletil)-l,4-ciklohexadiént olyan (II) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol R, jelentése 1,1-dimetilheptil-cso-35 port. I, 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként cinkkloridot alkalmazunk. 40 9. A 7. és 8. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként diklórmetánt használunk. 45 10. A 7—9. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 5 C°-on folytatjuk le. 1. Eljárás (I) általános képletű 2,6-metano-2H-l-benzoxocinok előállítására — e képletben R, valamely 5—10 szénatomos alkil-csoport és R, hidrogénatom vagy metil-csoport — azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R, jelentése hidrogénatom és R, jelentése a fenti, valamely (III) általános képletű l-alkoxi-4-(l-hidroxi-l-metiletil)-l,4-ciklohexadiént, ahol R, metilesoport, egy (II) általános képletű 5-helyettesített-rezorcinnal — ahol R jelentése a fenti — reagáltatunk valamely szerves oldószerben, cinkklorid katalizátor jelenlétében, vagy mólegyenértéknél nagyobb mennyiségű bórtrifluorid vagy bórtribromid katalizátor jelenlétében, vagy , , bj olyan (!) általál«» képletű vcgy.Okttkf elöéptáfára, amelyekben Hi. jçteotése. a 11. A 7—9. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási 50 módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0 C°-tól környezeti hőmérsékletig terjedő hőmérséklettartományban folytatjuk le. 12. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 55 azzal jellemezve, hogy katalizátorként bórtrifluoridot használunk. 13. A 7. és 12. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként dik- 60 lórmetánt használunk. 14. A 7., 12. & 13. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy. a reakciót 5 C -pn .65 ,,, 44,1' 4
