177298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfamoil-benzoesavak előállítására
3 ]77298 4 dinnel. Oxprenolollal. Hulraii/innal 'agy Dihvdroalizinnal kombinálva adagolhatok. A találmány elsősorban olyan 1 általános képletű vegyületek — ahol P, jelentése adott esetben 3- és vagy 4-helyzeiben rövidszénláncú alkilcsoporttal. például metilcsoporttai helyettesített csoport, n jelentése 1. 2. 3 vagy 4. R, jelentése fenilesoport és X jelentése oxigén- vagy kénatom-, valamint e vegyületek sói, különösen gyógyászatilug alkalmazható fémsói, így alkálifém- vagy alkáliföldfémsói. vagy ammóniumsói előállítására vonatkozik. A találmány főképpen olyan I általános képletű vegy ületek - ahol Pj jelentése 1-pirrolii-csoport, n jelentése 1. 2 vagy 3, elsősorban 2 vagy 3. R, jelentése fenilesoport és X jelentése oxigénatom, vagy előnyösen kénatom-, valamint e vegyületek sói, különösen gyógyászatilag alkalmazható fémsói, így alkálifém- vagy alkáliföldfémsói vagy ammóniumsói előállítására vonatkozik. A találmány szerinti I általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy a I valamely II általános képletű vegyülethon - ahol R ; jelentése ammocsoport, R,, X és n jelentése a fenti vagy ennek egy sójában az R„ csoportot ciklokondcnzálással. adott esetben helyettesített 1\ l-pirrolil-csoporttá átalakítjuk. oly módon, hogy a II általános képletű vegyületet vagy ennek egy sóját adott esetben teljesen vagy részben enolizalt és adott esetben szubsztituált 1,4-dioxo-butánual vagy ennek egy reaketóképes karbonil- 'agy enolszármazékáv J vagy olyan vegyületekkel reagáltatjuk. amelyek a reakciókörülmények között az említett 1,4-dioxo-buiónokká vagy ezek származékaivá átalakulnak, és kívánt esetben valamely kapott sót szabad vegyüíetté. vagy egy másik sóvá alakítunk át. vagy valamely kapott szabad vegyületet sóvá alakítunk át. A 11 általános képletű kiindulóanyag sóiként fémsók vagy ammóniumsók, vagy savaddíciós sók is, így ásványi savakkal, például sósavval alkotott, továbbá belső sók is alkalmazhatók. A találmány szerint alkalmazható II általános képletű kiindulóanyagok előnyösen olyan vegyületek. amelyekben R. jelentése egy primer aminocsoport. Ezeket a vegyülctcket például egy, adott esetben helyettesített 1,4-dioxo-butánnal. vagy ennek valamely reakeióképes karbonils/árma/ékáva! reagáltatjuk; az 1,4-dioxo-bután vagy származéka egy enol. vagy enolszármazék. igy egy enoléter. példán1 cnoI-( rö - id .zéntáncú |-alk i ieter, vagy enolészter. példán1 e-)ol-(rövicszénláncú)-ulkanoilészter alakjában is alkalmazható. Az adott esetben helyettesített 1.4-dioxo-bután reakeióképt.'s karbonilszármazéka alatt olyan vegyüietet érttink. amely a 11 általános képletű kiindulóanyaggal, ahol K„ jelentésé aminocsoport. l-pirrclil-esoport képződés közben reagál, vagy amelyet a reakciókörülmények köz-»t* az alapul szolgáló 1,4-dioxo-butánná, vagy egy más reale’óképes 1,4-dioxo-butan-vegyületté átalakítunk, és amely azután a ff általános képletű kiindulóanyaggal, ahol R, Jelentése aminocsoport. egy. adott esetben helyettesített 1-pirrolil-esoport képződése közben reakcióba léphet. Egy. adott esetben helyettesített 1,4-dioxo-bután reakeióképes karbonilszárma/ékai például a geminális addieiós vegyületek. így a megfelelő hidrátok, halogén-, például klór- vagy brómhidrinek. ciánhidnnek vagy t an-, így alkálifém-, illetve alkáiiföldfém-. például nálriumbiszuliitvegyületek. Egy. adott esetben helyettesített 1,4-dio.xo bután előnyös reakcióképes kurbonilszármaz.ékai az 1,4-dioxe-hután acetáljai és aciíáljai, továbbá a megtelelő tiovegyiiluek (tioacetálok vagy -aeilálok), vagy aminovegyüietek laminálok), valamint ilyen jellegű vegyes származékok. Az aectálok magukban foglalják a mono- vagy diaeetálokat és a megfelelő -félaeetálokat, továbbá a félacetálok anhidridjeit; az aeilálok magukban foglalják ;■ megtelelő aciiáhegyületeket. Ilyen jellegű, vegyes származékok például a geminális halogénéterek, különösen az a-klór- és az a-bróméter. A félaeetal- és félaciiálvegyülelek anhidridjei különösen azok a megfelelő tetrahidrofuránvegyüietek, amelyek 2- és 5-helvzetben egy éterezett vagy észterezett hidroxilcsoportot tartalmaznak. Az acetálvegyületekben az éterezett hidroxilcsoportok elsősorban a rövidszénláncú alkoxi-. például a metoxi- vagy ctoxicsoportok, míg az acilálvegyüietekben az észterezeti hidroxilcsoportok elsősorban rövidszénláncú alkanoilcsoportok. például az acetiloxiesoport, benzoilcsoport vagy halogénatom, különösen a klórvagy brómatom. Az 1,4-dioxo-bután reakcióképes származékaként előnyösen alkalmazható acetáivegyületek az adott esetben helyettesített 2.5-di-(rövidszénláncú)-alkoxitetrahidrofuránok, például a 2.5-dimetoxi- vagy a 2.5-dietoxi-tetrahidrofurán. Egy, adott esetben helyettesített 1,4-dioxo-bután további reakeióképes karbonilszármazékai a megfelelő, adott esetben N helyettesített, különösen N-hidroxi- vagy N-(rövidszénláncúl-alkoxi-szubsztituált iminovegyületek. valamint, adott esetben helyettesített 2,3,4,5-tetrahidioxiadipinsavak, különösen azok, amelyek a reakciókörülmények között 2 mól víz elvesztésevei az instabil a-ketokarbonsavakon keresztül 2 mól széndioxid elvesztésével a megfelelő 1,4-dioxo-bután-vegyületekké (a nyálkasav esetében például szukcinaldehiddé) alakulnak át, amelyek a II általános képletű kiindulóanyag R„ aminocsoportjával egy, adott esetben helyettesített 1-pirrolil-csoportot képeznek. Az adott esetben helyettesített 1,4-dioxo-butánok valamint ezek enol-tautomerjeinek előbbiekben felsorolt addíciós és szubsztitúciós származékai önmagában ismert módon állíthatók elő, adott esetben közvetlenül a találmány szerinti eljárás előtt vagy ennek során. A találmány szerinti eljárás számára alkalmazható 1.4- dioxo-butánokra példaképpen adott esetben helyettesített szukcinaldehidek, különösen a szukcinaldehid. a 2-metil- és a 2,3-dimetil-szukcinaldehid vagy Ievulinaldehid említhető meg. az adott esetben helyettesített 1,4-dioxo-butánok találmány szerinti eljárásban alkalmazható, elkülöníthető addieiós és. vagy szubsztitúciós származékai közül példaképpen megemlíthetők az !,l,4,4-tetra-(rövidszénláncú)-alkoxi-butánok, például a szukcinaldehid-bisz-dimetilacetál (vagyis az 1.1,4.4-tetrametoxi-bután). a szukcinaldehid-mono-dietilacetái; az anhidro-(szukcinaldehid-bisz-mono-(rövidszénláncú)-alkilacetálok, például a 2.5- dimetoxi-tetrahidrofurán; a szukcinaldehid bisz-biszullit-adduktuma; a bután-1,4-dioxim és O-metil-vegyüleiet: a szukcinaldehid-eiánhidrin; a s/ukcinaldehid-bisz-aminálok. például a/ I.2-bisz-(1.3-difenil-2-imidazolidinil t-etán; az aeilálok. így a szukcinaldehid-monohidrát-diaeetát (vagyis a 4,4-diacetoxi-butirilaldehid). a 2,5-diacetoxi-tetrahidrofurán vagy a 2.5-dibróm-tetrahidrofurán; az enoléterek. így az 1,4-difenoxi-butadién és az enolészte-5 10 15 20 25 30 '5 40 45 50 55 fit) 65
