177204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-(helyettesített acetil)-ß-amino-sztirol-származékok előállítására

9

177204

10

9. Előállítás

3-(Metil-allil-tio)-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4( I Hl-piridon

A 7. példa eljárása szerint előállított terméket metilaminnal reagáltatjuk, és az előzőekben leírt módon formilezéssel ciklizáljuk. Az eljárással 1,28 g 3-(metil-allil-1io)-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4(l H)-piridont kapunk, olvadáspont: 86—88 C.

Analízis: Cl7HlfF,NOS-re:

számított: C: 60,18; H:4,72; N:4,13;

mért: C: 60,21; H;4,77; N:3,88%.

NMR-spektrum: (CDC1,): 6 7,3—8,0 (m, 6 H); 4,80 (s, 2»H); 3,67 (s, 3 H), 3,48 (s, 2 H), 1,80 (s, 3 H).

8. példa

7-[(2-Hidroxí-1 -propil-t io l aeetil|-ß-(dictil-aminoF -3-trifluormetii-sztirol

12.0 g a-(br0m-acetil)-ß-(dietilamino)-3-trifluor-metil-sztirolt metanolban 3,05 g l-merkapto-2-propanolból és 1,9 g nátrium-metilátból képezett nátriumsóval egy éjjelen át visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatunk. A terméket mint oc-[(2-hidroxi-l-propil-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt azonosítottuk.

10. Előállítás

3-( 2-Hidroxi-1 -propil-tio )-1 -metil-5-( 3-trifíuormetii-fenil)-4(l H)-piridon

A 8. példa eljárása szerint előállított terméket a 7. példa eljárása szerint ciklizálva 1,0 g 3-(2-hidroxi-l-propil-tio)-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4(l H)-piridont kapunk, olvadáspont: 99—102 C.

Analízis: Cl6Hl6F,NOS-re:

számított: <2:55,97; H:4,70; N: 4,08;

mért: C: 56,08; H:4,74; N:4,20°o.

NMR-spektrum (CDC1,): 8 7,3—7,9 (m, 6 H); 5,0 (s, széles. 1 H); 3.70 (m, 4 H); 2,75 (m. 2 H); 1.17 (d, J = 5 Hz. 3 H) ppm.

9. példa

a-[(l,l-Dimetil-propil-tio)-acetiI]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirol

7,24 g a-(br0m-acetil)-ß-(dietii-amino)-3-trifIuormetil-sztirolt 2,6 ml 2-metil-2-bután-tiolból és 1,08 g nátrium-metilátból képezett nátriumsóval metanolban visszafolyatás hőmérsékletén 4 óra hosszat reagáltatunk. A terméket mint a-[(l,l-dimetil-propil-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt azonosítottuk.

Analízis: C\,H,KF,NOS-re:

számított: " C: 61,99; H: 7,28; N:3.6I;

mért: C: 61,71; H: 7,38; N:3,48°„.

NMR-spektrum(CDC1,): 8 7,75 (s, 1 H); 7,2 7,65 (m, 4H); 3,17(s, 2 H); 3,03 (q, 4 H); 0,8--1,6 (m, 17 H) ppm.

11. Előállítás

3-( 1,1 -Dimetil-propil-tio)-1 -metil-5-( 3-trifluormetil-fenil )-4f 1 Hppiridon

A 9. példa eljárása szerint előállított terméket metil-aminnal és dimetil-formamid-dimetil-acetállal reagáltat-va 0,05 g 3-( 1,1 -dimetil-propil-tio)- l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4( 1 H)-piridont kapunk, olvadáspont : 88—90 C.

Analízis: ClltH^F,NOS-re:

számított: ' C: 60,83; H: 5,67; N:3.94;

mért: C: 60,15; H: 5,55; N:4,91%.

NMR-spektrum (CDC1,): 8 7,27 -8.0 (m, 6 H); 3.73 (s. 3 H): 0.81 1.65 (m. 11 H).

10. példa

o'-[(2-Hidroxi-etil-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino|-3-trilluor-metil-sztirol

24 g a-(bröm-acetil)-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt metanolban 5,2 g 2-merkapto-etanolbó! és 3,5 g nátrium-metilátból képezett nátriumsóval reagáltatunk. A terméket mint a-[(2-hidroxi-etil-tio)-aceti!]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt azonosítottuk. Fő NMR sávok: 7,73; 7,47; 3,45—2,60; 3,72; 3,13 és 1,00 ppm-nél.

12. Előállítás

3-(2-Hidroxi-etil-tio)-l-metil-5-(3-trifluormetiI-fenil)-4(1 H)-piridon

A 10. példa eljárása szerint előállított terméket metil-aminnal és dimetil-formamid-dietil-acetállal reagáltatva 4,25 g 3-(2-hidroxi-etiI-tio)-l-metil-5-(3-trifluormetíl-fenil)-4(l H)-piridont kapunk, olvadáspont: 116—118 C.

Analízis: C15Hl4F,NO,S-re: számított: C: 54,70; H:4,28; N:4.25;

mért: C: 54,46; H: 4,39; N:4.4J"0.

NMR-spektrum (CDCl J : 8 7,35—8,0 (m, 6 H); 3,72 (3,

3 H); 3,63 (t, J = 7 Hz, 2 H); 2,85 (t. J = 7 Hz, 2 H) ppm.

11. példa

a-[(3-Metil-2-butil-tio)—acetil]-ß-(dietiI-amino)-3-trifluormetil-sztirol

7.24 g a-(bröm-acetil)-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt 2,6 ml 3-metil-2-butil-merkaptánból és nátrium-metilátból képezett nátriumsóval metanolban visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatva oc-[(3-metil-2-butil-tio)— acetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt kapunk.

13. Előállítás

3-(3-Metil-2-butil-tio)-1 -metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4(1 H)-piridon

All. példa eljárása szerint előállított terméket metil-aminnal és dimetil-formamid-dimetil-acetállal reagáltatva 3,01 g 3-(3-metil-2-butil-tio)-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4(l H)-piridont kapunk.

Analízis: C,,H.„FjNOS-re:

számított: C: 60,83; H:5.67; N:3.94;

mért: C: 61,05; H: 5.88; N: 3.77",,.

NMR-spektrum (CDCl,): 8 7.3 8,1 (m, 6 H); 3,70 (s, 3 H); 3,5 (m, 1 H); 0,95—2.1 <m, 10 H).

12. példa

-/ K Allil-tio )-acetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztiroi

7.24 g a-ibröm-acetil)-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-S7tirolt metanolban 2,5 g allil-merkaptánból és 1,08 g nátrium-metilátból képezett nátriumsóval 14 óra hosszat visz-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65