177199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás termoplasztikus plitetrametilénéter-poliuretán-karbamid elasztomerek előállítására
5 177199 6 ra, minthogy nagymértékben átlátszó, rugalmassága hoszszú időn át tartó, biológiailag összeférhető és igen kevéssé tapadó. Ugyanakkor az említett alaktestek egyszerűen sterilizálhatok y-sugárzással vagy etilén-oxid felhasználásával. A termék fizikai tulajdonságait a példák után ismertetésre kerülő táblázatban adjuk meg. 2. példa Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 2000 súlyrész (2,0 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polymeg 1000 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég). A politetrametilénéter-glikol molekulasúlya 1000. A politetrametilénéter-glikolt ezután keverés közben 40 “C-ra melegítjük, majd 1—2 perc leforgása alatt keverés közben 700 súlyrész (2,8 mól) 4,4’-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilénéter-glikolhoz mintegy 1,4:1. A reakció exoterm, így a reakcióelegy 85 °C-ra melegszik. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát beadagolása után a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 °C-on tartjuk az előpolimer előállítására. A fenti módon kapott előpolimer molekulasúlyának számszerinti átlaga géldiffúziós kromatográfia útján meghatározva mintegy 9200. A molekulasúly súly szerinti átlaga mintegy 18 800, mig a Mw/Mn arány értéke 2,0. Láncnövelésre alkalmas oldatot készítünk úgy, hogy pontosan 22,8 súlyrész (1,266 mól) szén-dioxidtól mentes vizet és 8,7 súlyrész (0,067 mól) dibutil-amint feloldunk 413,6 súlyrész (440 térfogatrész) dimetil-acetamidban. Az így kapott oldatot keverés közben 3 perc leforgása alatt hozzáadjuk az előpolimer 940 súlyrész ( 1000 térfogatrész) diir.etil-acetamiddal készült oldatához. A keverést spirális terelőlapátokkal felszerelt nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük. Miután a láncnövelésre alkalmas oldat adagolását befejeztük, a keverést még további 5 percen át folytatjuk (a keverés összideje 8 perc). A fenti reakció termékeként kapott politetrametilénéter-poliuretán-karbamidot 1 súlyrész víz és 1 súlyrész metanol elegyének beadagolása útján csapjuk ki az oldatból. A kicsapott polimerből a felesmennyiségű vizet és oldószert kisajtoljuk, majd a polimert 80 “C-on keringtetett levegővel szárítókemencében megszárítjuk és őrlés útján 1,6- 3.2 mm átmérőjű szemcsékké szemcsézzük. Ez a termék 175—190 C-on könnyen extrudálható. Felhasználható huzalok keresztfejes bevonatának extrudálására, valamint külső elhelyezésű szívverés-szabályozó készülékek (pace-maker) részegységeinek előállításában. A termék fizikai tulajdonságait a kiviteli példák utáni táblázatban ismertetjük. 3. példa Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 1770 súlyrész (0,894 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polymeg 2000 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég; molekulasúlya 1980). A politetrametilénéter-glikolt ezután keverés közben 40 °C-ra melegítjük, majd 1—2 perc leforgása alatt keverés közben 356 rész (1,424) mól 4,4'-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4’-difenil-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilénéter-glikothoz mintegy 1,6:1. A reakció exoterm, így a reakcióelegyet 85 C-ra melegedni hagyjuk. A 4,4'-difenil-metán-diizocianát beadagolásának befejezése után a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 C-on tartjuk az clőpolimer előállítására. A fenti módon előállított előpolimer molekulasúlyának szám szerinti átlaga géldiffúziós kromatográfia útján meghatározva mintegy 7300. A molekulasúly súly szerinti átlaga 14000, míg a Mw/M„ arány értéke 2,0. Láncnövelésre alkalmas oldatot készítünk úgy, hogy pontosan 22,8 súlyrész (1,266 mól) szén-dioxidtól mentes vizet és 8,7 súlyrész (0,67 mól) dibutil-amint feloldunk 413,6 súlyrész (440 térfogatrész) dimetil-acetamidban. Az így kapott oldatot ezután keverés közben 3 perc leforgása alatt hozzáadjuk az előpolimer 940 súlyrész (1000 térfogatrész) dimetil-acetamiddal készült oldatához. A keverést spirális keverőlapátokkal felszerelt, nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük. Miután a láncnövelésre alkalmas oldat beadagolását befejeztük, a keverést még további 5 percen át folytatjuk (a keverés összideje 8 perc). A reakció termékeként kapott politetrametilénéter-poliuretán-karbamidot 1 súlyrész víz és 1 súly rész metanol elegyének keverés közben végzett beadagolása útján csapjuk ki az oldatból. A kicsapott polimerből a feles mennyiségű vizet és oldószert kipréseljük, maid a polimert 80 C keringtetett levegővel szárítókemencében megszárítjuk és őrlés útján 1,6—3,2 mm átmérőjű szemcsékké szemcsézzük. Ez a termék 195—200 C-on fröccsönthető, és belőle Foley-féle urethrális katéter Y-kapcsolóvége alakítható ki. A termék fizikai tulajdonságait a példák utáni táblázatban adjuk meg. 4. példa Rozsdamentes acélból készült reakcióedénybe bemérünk 2580 súlyrész (4,08 mól) politetrametilénéter-glikolt (Polymeg 650 márkanév alatt forgalomba hozza a Quaker Oats Co. New York-i, amerikai egyesült államokbeli cég; molekulasúlya 630). Ezután a politetrametilénéter-glikolt keverés közben 40 "C-ra melegítjük, majd keverés közben 1—2 perc leforgása alatt 1400 súlyrész (5,6 mól) 4,4’-difenil-metán-diizocianátot adunk hozzá. A 4,4'-difenil-metán-diizocianát mólaránya a politetrametilénéter-glikolhoz mintegy 1,41:1. A reakció exoterm, így a hőmérsékletet a reakcióelegyben 85 C-ra emelkedni hagyjuk. A 4,4’-difeniI-metán-diizocianát beadagolásának befejezése után a reakcióelegyet keverés közben 1,5 órán át 85 "C-on tartjuk az előpolimer előállítására. A fenti módon kapott előpolimer molekulasúlyának szám szerinti átlaga géldiffúziós kromatográfia útján meghatározva mintegy 3200. A molekulasúly súly szerinti átlaga mintegy 8500. míg a M,/M„ arány értéke 2,3. Láncnövelésre alkalmas oldatot készítünk úgy, hogy pontosan 45,3 súlyrész (2,516 mól) szén-dioxidtól mentes vizet és 3,6 súly rész (0,0277 mól) dibutil-amint feloldunk 827,2 súlyrész (880 térfogatrész) dimetil-acetamidban. A kapott oldatot ezután keverés közben 3 perc leforgása alatt az előpolimer 1800 súlyrész (2000 térfogatrész) dimetil-acetamiddal készült oldatához hozzáadjuk. A keverést spirális terelőlapátokkal felszerelt, nagy forgatónyomatékú keverőegységgel végezzük. Miután a láncnövelésre alkalmas oldat adagolását befejeztük, a keverést még további 15 percen át folytatjuk (a keverés összideje 18 perc). A keverőt ezután eltávolítjuk, és a polimeroldatot szobahőmérsékleten egy órán át állni hagyjuk. A reakció termé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
