177168. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetanilid-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 177168 10 4. példa 21,4 sr. 2-klór-2 ’-metil-6 ’-etil-N-klórmetil-acetanilidet és 20,2 sr. 4-klór-3,5-dimetilpirazolt 100 tf.rész glikoldimetiléterben 10 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket ezután 0 °C-ra lehűtjük, majd szüljük, és a 23,8 sr-re bepárolt szüredéket 50 sr. kovasavgélen 600 tf.rész kloroformmal szüljük. A bepárolt kloroformos szüredékből 20,4 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N -( 4 -k 1 ó r - 3,5 -dimetil-pirazol-1 -il-metil)-acetanilidet kapunk olaj alakjában, amelyet 50 ml petroléterrel eldörzsölve kristályosítunk. Olvadáspontja 66°. 5. példa 28,5 sr. 2-klór-N-klórmetil-2’-metil-6’-etil-acetanilidet és 17,4sr. 3(5)-metil-l,2,4-triazolt 150tf.rész vízmentes tetrahidrofuránban 6 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután 0°-ra 'ehűtjük, majd szüljük, a szüredéket vákuumban bepároljuk és a maradékot 200 tf. rész vízzel alaposan eldörzsöljük, leszívatjuk és szárítjuk. Kristályos por alakjában 20,5 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(3/5/-metil - -l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 89—91°. 3 :1 arányútoluol-petroléter elegy - ből átkristályosítva 90—93°-on olvad. A triazol 3 :1 arányban 3(5)-helyzetű izomériát mutat. 6. példa 3,5 sr. 1,2,4-triazolt feloldunk 8,8 sr., 30%-os nátriummetilát-oldatban és vákuumban 50°-on szárazra bepakoljuk. Ezt a kristályos maradékot részletekben hozzáadjak szobahőmérsékleten keverés közben 13,Ctsr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-klórmetil-acetanilid 80 tf.rész vízmentes acetonitrillel készült oldatát. 24 óra múlva yz oldatlan anyagot kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékból 60 sr. kovasavgélen 300 tfjész kloroformmal szűrve és az eluátumot bepárolva 8,0 sr. 5 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(l,2,4-triazol-l- il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 84°. 7. példa 10 26.1 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-klórmetilacetanilid 100 sr. vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához 25-30°-on részletekben 6,5 sr. nátriumazidot adunk és 2 óra hosszat keverjük. A reakció- 15 keverékhez 200 tf.rész vizet adunk, maid a szerves fázist elválasztjuk, ”200 tfjész metilénkloridban feloldjuk, 3 ízben 50—50 tf.rész vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Szűrés után 14,2 tf.rész acetiléndikarbonsav-dimefilésztert csepegtetünk hoz- 20 zá, miközben 30°-ra melegszik. Két óra múlva vákuumban bepároljuk és a maradékot metanollal eldörzsölve 21,5 sr. 2-klór-2 ’-metil-6’-etil-N-(4,5-biszkarbometoxi- 1,2,3-triazol-1 -il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 103—105°. 25 8. példa 10,0 sr. 2*klór-2’-metil-6’-etil-N-(l,2,4-triazol-l-il- 30 -metil)-acetaailidet feloldunk 50 tf.rész, 1 :1 arányú vízmentes dfldórmetán és éter elegyében. Ezután a reakciókeverékbe hűtés közben 15 percig száraz hidrogénkloridgázt vezetünk és hozzácsepegtetünk 55 tfjész vízmentes étert. A kivált kristá- 35 lyokat leszívatva 7,5 sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(1,2,4- -triazol-l-il-metil)-acetanilid-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 148er. Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következő I általános képletű vegyületeket: Sor szám R R1 R2 X A Olvadáspont, °C 1. H H H Cl pirazol 98 2-2-CH3 H H Cl pirazol olaj 3. 2—C2H5 H H Cl pirazol olaj 4. 2—CH(CH3 )2 H H Cl pirazol 54 5. 2-CH3 6-CH3 H Cl pirazol 81 6. 2-CH3 6-C2H5 H Br pirazol 7. 2—C2H5 6-CH3 H Cl pirazol 56 8. 2—C2Hs 6—C2H5 H Cl pirazol 68 9. 6-CH3 2-CH(CH3)2 H Cl pirazol 91 10. 6-CH3 2—C(CH3 )3 H Cl pirazol 11. 2—CH(CH3 )2 6-CH(CH3)2 H Cl pirazol 132 12. 2-CH3 6-CH3 H Br 'pirazol 13. 2-CH3 6-CH3 4-CH3 Cl pirazol 92 14. 2-CH3 6-CH3 3-CH3 Cl pirazol 84 15. 2-CH3 6-C2H5 4-CH3 Cl piraxol 16. 5-CH3 4-CH3 2—€H3 Cl pirazol 17. H 2-CH3 3-CHs Cl pirazol 102 18. H 2-CH3 4-CH3 Cl pirazol olaj 19. H 2-CH3 5-CH3 Cl pirazol olaj 20. H 2—CH3 4-CH3O Cl pirazol 100 5
