177145. lajstromszámú szabadalom • N',-fenil-N-metil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
19 177145 20 [a) eljárásváltozat] 5,2 g 3-(2-/3-metoxi-fenil/-etoxi)-fenil-izocianát 5 100 ml benzollal készített oldatába 30°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 2 g N,0-dimetil-hidroxil-amin 50 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyo- 10 máson lepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Termáiként 4,3 g N’-[3-(2-/3-metoxi-fenil/-etoxi)-fenil]- N-metil-N-metoxi-karbamidot (11. sz. vegyidet) kapunk 53—54°C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. 15 Elemzés a C18H2204N2 képlet alapján: számított: C =65,44%, H=6,71%, N = 8,48%, talált: C = 65,23%, H =6,83%, 20 N = 8,52%. 1. példa elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 7,3 g N’-[3-(2-/4'klór-fenil/-etoxi)-fenil]-N-metÜ-karbamidot (33. sz. vegyidet) kapunk 126—127 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. Elemzés a Ci6Hi702N2Cl képlet alapján: számított: C = 63,05%, N = 9,19%, talált: C = 63,09%, N = 9,16%, H = 5,62%, Cl = 11,63%, H = 5,58%, Cl = 11,67%. NMR-spektrum vonalai (CDC13—DMSO—d6): 6 =2,69 (d, 3H), 3,00 (t, 2H), 4,06 (t, 2H), 5,80 (m, 1H), 6,20—7,30 (8H), 8,17 (s, 1H) ppm. Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 32. sz. vegyületet. 4. példa NMR-spektrum vonalai (CDCl3):fr = 3,02 (t, 2H), 3,15 (s, 3H), 3,72 (s, 3H), 3,78 (s, 3H, 4,17 (t, 2H), 6,40-7,35 (8H), 7,60 (s, 1H) ppm. 25 Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 7., 13., 15., 17., 19., 21., 23., 27. és 30. sz vegyületet. 2. példa 30 [a) eljárásváltozat] 15 g 3-(fenetÜ-oxi)-fenil-izocianát 200 ml benzollal készített oldatába 30 °C-nál alacsonyabb 35 hőmérsékleten 6 g dimetü-amin 100 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 13,6 g 40 N’-(3/-fenetil-oxi/-fenil)-N,N-dimetil-karbamidot (2. sz. vegyület) kapunk 100-101 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában. Elemzés a Ci7H20Ö2N2 képlet alapján: 45 számított: C =71,80%, H =7,09% N = 9,85%, talált: C =71,84%, H =7,06%, NMR-spektrum vonalai (CDC13): S = 2,94 (s, 6H), 3,02 (t, 2H), 4,10 (t, 2H), 6,20-7,40 (10H) ppm. Hasonló eljárással állíthat^ . elő a 4., 6., 8., 10., 12., 18., 22., 24. és 31. sz. vegyületet. 55 [b) eljárásváltozat] 5 g hidroxd-amin-hidroklorid és 2,8 g nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készített oldatába 20 °C~nál alacsonyabb hőmérsékleten 4,8 g 3-(fenetil-oxi)-fenü-izocianát 60 ml metüén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. A kivált kristályokat leszűrjük és szárítjuk. 4 g N’-(3-/fenetil-oxi/-fenil)-N-hidroxi-karbamidot kapunk. 4 g így kapott karbamid-származék 150 ml 1:1 arányú benzol/metanol eleggyel készített oldatához 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten váltakozva összesen 2,8 ml dimetil-szulfátot és 6 ml 10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk, és benzollal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a marad ékot etanolból átkristályosítjuk. 1,8 g N’-(3-/fenetil-oxi/-fenil)-N-metil-N-metoxi- -karbamidot (1. sz. vegyület) kapunk 82,0—82,5 °C-on olvadó fehér, prizmás kristályok formájában. Elemzés a Ci7H20N2O3 képlet alapján: számított: C =67,98%, H =6,71%, N = 9,33%, talált: C =67,83%, H =6,82%, N = 9,31%. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6=3,04 (t, 2H), 3,12 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 4,14 (t, 2H), 6,40-7,40 (9H), 7,60 (s, 1H) ppm. Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 9. és 25. sz. vegyületet. 3. példa 5. példa [a) eljárásváltozat] 60 [d) eljárásváltozat] 10 g 3-(2-/4-klór-fenil/-etoxí)-fenil-izocianát 150 ml benzollal készített oldatába 30°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten monometil-amin 100 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A reakció- 65 2 g nátrium-etilát 100 ml N ,N-dimetil-formamiddal készített oldatához 4 g N’-(3-hidroxi-fenil)-N-metil-N-metoxi-karbamidot adunk. Ezután az oldatba 4 g 2-(2-metil-fenil)-etil-bromid 50 ml N,N-di-10
