177141. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-benzoil-oxiránkarboxamid-származékok előállítására
5 177141 6 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör kor látozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Transz-3-(4-klór-benzoil)-oxiránkarboxamid (1. sz. vegyület) előállítása / Klór-benzolt Papa és munkatársai módszerével [J. Am. Chem. Soc. 70, 3356 (1948)], a Friedel—Crafts reakciók körülményei között maleinsavanhidriddel acilezünk. Sárga, kristályos, szilárd termék formájában 3-{4-klór-benzoil)-akrilsavat kapunk. Op.: 157-158 °C. Kitermelés: 90%. 21 g 3-(4-klór-benzoil)-akrilsav 100 ml metilén•kloriddal készített szuszpenziójához 21 g foszfor-pentakloridot adunk. A kapott sárga, homogén oldatot 40°C-on bepároljuk, és a maradékot benzollal extraháljuk. A benzolos oldatból hűtés hatására 96—97 °C-on olvadó 3-(4-klór-benzoü)-akrilsav-klorid válik ki. A kapott savkloridot 100 ml benzolban oldjuk, és az oldatba ammóniagázt vezetünk. A reakcióelegy hőmérséklete 30 °C-ról 55 °C-ra emelkedik. A kivált csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk, majd a szilárd anyagot kloroformból átkristályosítjuk. Fehér, kristályos, szilárd anyagként 172 °C-on bomlás, közben olvadó 3-(4-klór-benzoil)-akrilamidot kapunk. Kitermelés: 8,0 g (82%). 3,7 g 3-(44dór-benzoil)-akrilamid, 4 ml 30%-os hidrogén-peroxid és 5 ml 0,1 n vizes nátrium-hidroxid oldat 100 ml metanollal készített oldatát 50 °C-ra melegítjük, majd az oldatot 2 óra alatt 25 °C-ra hagyjuk hűlni. A kivált csapadékot elkülönítjük és etanollal mossuk. Fehér, szilárd anyag formájában transz-3-(4-klór-benzoil)-oxiránkarboxamidot kapunk. Op.: 218-219 °C. Kitermelés: 3,5 g (89%). 2. példa Transz-3 -(44dór-benzoil)-N ,N -dimetil-oxirán-karboxamid (2. sz. vegyület) előállítása 21 g 3-(4-klór-benzoil)-akrilsav 200 ml kloroformmal készített, 0 °C-os oldatához 14 ml trietil-amint, majd 300 ml toluolt adunk. Az elegybe 10°C-on 10 ml klórhangyasav-etilésztert csepegtetünk. Ezután a reakcióelegyet 20°C-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A kapott elegyet 10 °C-ra hűljük, és az elegybe 0-10°C-on, lassú ütemben 5 g dimetil-amin 100 ml toluollal készített oldatát adagosuk. Ezután a reakcióelegybe a hőfejlődés megszűnéséig dimetil-amin gázt vezetünk. Az elegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A kapott szilárd maradékot metilén-kioridban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, az oldószert lepároljuk, és a maradékot etil-acetátból átkristályosítjuk. 117—118°C-on olvadó sárga, szilárd anyagként 3-(4-klór-benzoil)-N,N-dimetil-akrílamidot kapunk. Kitermelés: 6,0 g (38%). A 3-(4-klór-benzoil)-NJN-dimetil-akrilamidot az 5 1. példában ismertetett módon, peroxidos oxidációval 3-(4-klór-benzoil)-N,N-dimetil-oxiránkarboxamiddá alakítjuk. A fehér, szilárd termék 103—104 °C-on olvad. Kitermelés: 4,0 g (65%). 10 3. példa 3-(4-Klór-benzoil)-N-metil-oxiránkarboxamid 15 (3. sz. vegyület) előállítása 4-(4-Klór-fenil)-N-metil-4-oxo-2-buténamidot az 1. példában ismertetett módon hidrogén-peroxiddal oxidálunk. Fehér szilárd termékként 3-(44dór-ben- 20 zoil)-N-metil-oxiránkarboxamidot kapunk. Op.: 160-161 °C. Kitermelés: 2,5 g (50%). A kiindulási anyagot a 2. példában ismertetett módon állítjuk elő, a megfelelő akrilsav-származék és monometil-anün reakciója útján. 4. példa 3-(3,4-Diklór-benzoil)-oxiránkarboxamid 30 (4. sz. vegyület) előállítása 28 ml trietil-amin 600 ml kloroformmal készített oldatához 49 g 3-(3,4-diklór-benzoil)-akrüsavat adunk. A kapott oldatot 0°C-ra hűtjük, és az ol- 35 dathoz 42 g klórhangyasav-etilésztert adunk. Az elegyet 20°C-ra melegítjük, 1 órán át keverjük, majd az elegyet 0 °C-ra hűtjük, és "az elegybe a hőfejlődés megszűnéséig ammóniagázt vezetünk. A kivált csapadékot elkülönítjük, vízzel és acetonnal 40 mossuk. Fehér, szilárd anyagként 4-(3,4-diklór-fenil)4-oxo-2-buténamidot kapunk. Op.: 208 °C (bomlás). Kitermelés: 18,0 g (37%). A kapott terméket az 1. példában ismertetett módon hidrogén-peroxiddal oxidáljuk. Fehér, szi- 45 lárd anyagként 3-(3,4-diklór-benzoil)-oxiránkarboxamidot kapunk. Op.: 165-167 °C. Kitermelés: 1,0 g (8%). 50 5. és 6. példa 3-(4-Metil-benzoil)-oxiránkarboxamid (5. sz. vegyület) és 3-benzoíl-oxiránkarboxamid (6. sz. vegyület) -előállítása 55 A 4. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kündulási anyagokból: 60 3-(4-metil-benzoil)-oxiránkarboxamid (5.sz. vegyület), 209—210°C-on olvadó, fehér, szilárd anyag — kitermelés: 5,0 g (92%) —, és 3-benzoil-oxiránkarboxamid (6. sz. vegyület), 174—175 °C-on olvadó fehér, szilárd anyag, kitermelés: 2,0 g (30%). 3
