177137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier olefinek, főleg izobutilén és izoamilén előállítására
7 177137 8 csaknem teljesen kiküszöböli a melléktermékek, különösen a dimetiléter képződését. Ha a hőmérsékletet 160 °C fölé, kb. 180°C-ra emeljük, a metil-terc-butil-éter konverziója növekszik anélkül, hogy nagyobb mennyiségű dimetiléter 5 keletkezne. Az izobutilén visszanyerés még mindig teljes, ezen a hőmérsékleten is. 14., 15. és 16. példák 10 Ezek a példák a metil-terc-butil-éter bomlási reakciójára vonatkoznak, amit a már leírt készülékben végzünk, ugyancsak 6 kg/cm2 nyomáson és ugyanazon katalizátorok felhasználásával, mint a 3„ 4., 5. és 6. példák esetében, azzal a különbséggel, hogy a betáplálás sebessége ebben az esetben 160cm3/óra, ami LHSV = 2-nek felel meg. Ezeknél a példáknál csak annak a fürdőnek a hőmérsékletét változtattuk, amelybe a reaktort merítettük. Az alkalmazott hőmérsékletek: 195, 205 és 220 °C. A kapott eredményeket a 3. táblázatban tüntettük fel. 3. táblázat Tér- Hőmér- Éterkon- Metanol Izobutilén Példa sebesség Nyomás séklet verzió visszavisszanyerés (LHSV) kg/cm2 °C % nyerés % % . 14 2 8 195 15 205 16 220 17., 18., 19. példák Ezek a példák metil-terc-butil-éter bomlására vonatkoznak, amit a már leírt készülékben folytatunk 30 le, ugyancsak 6kg/cms nyomáson, a 3., 4:, 5., 6. példák szerinti katalizátorral, azzal a különbséggel, 85 91 ß 100 .94 96 98,5 98 86 91 ß hogy a betáplálás sebessége 3 LHSV-nek felel meg. 240 cm3/óra ’ Ezekben a példákban annak a fürdőnek a hőmérsékletét, amibe a reaktor merül, 200, 220 és 230 °C-ra állítottuk be. Az eredményeket a 4. táblázatban foglaltuk össze. 4. táblázat Példa Térsebesség (LHSV) Nyomás kg/cm2 Hőmérséklet °C Éterkonverzió % Metanolvisszanyerés % Izobutilén visszanyerés % 17 3 6 200 84 97 100 18 220 95 96 100 19 230 98 92 99 Az 5., 12., 16. és 18. példák esetében egyaránt 94-95%-os éter-konverziót értünk el, az eredményeket vizsgálva kitűnik, hogy 2 és 3 LHSV értéknél a metanolvisszanyerés hatásfoka 91%-ról 93 és 96%-ra növekszik. Ugyanez figyelhető meg, ha a 6., 13., 16. és 19. példákat hasonlítjuk össze, amelyekben egyaránt 98%-os éter-konverziót értük el. A metanol-konverzió 77%-80%-ra nő 0,5 és 1 térsebességnél, 86%-ra emelkedik 2 térsebességnél és 92%-ra növekszik 3 térsebességnél. Az izobutilén-konveizió — ami már addig is magas volt - közel kvantitatív lesz miközben a térsebesség 0,5-ról 3-ra emelkedik. 20. példa A korábbiakban már leírt készülékben dolgozunk, az előbbi példák szerinti katalizátorral és szintén 6 kg/cm2 nyomáson, mint a 3., 4., 5. és 6. 65 példák esetében, de metil-terc-amil-étert táplálunk a reaktorba. A betáplálási sebesség 80 cm3/óra, ami 1 térsebességnek (LHSV) felel meg. Abban az esetben, amikor a külső fürdő hőmérséklete 180 °C, 99%-os éter-konverziót érünk el, miközben a metanol visszanyerés 96%-os, az izoamilén visszanyerés több, mint 99%-os. Ha ezeket az eredményeket összehasonlítjuk a 13. példában kapott eredményekkel, ahol azonos sebességgel betáplált metil-terc-butil-éterből indultunk ki, kitűnik, hogy a metil-terc-amil-éter bomlása alacsonyabb hőmérsékleten megy végbe (180 °C-on 210 °C helyett) és miután a betáplált éter konverziója azonos (98—99%), sokkal nagyobb metanolvisszanyerés (96% a korábbi 80% helyett) és jobb tercier olefin kinyerés (több mint 99% izoamilén a 97 ß% izobutilén helyett) érhető el. 4
