177073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás királisan szubsztituált 2-imidazolin-5-onok előállítására
21 177073 22 asztereomert kristályosán kapjuk meg. Olvadáspont: 123-124 °C. Az infravörös spektrum adatai (KBr): 1720 (C=0), 1635 cm’1 (ON). 30. példa 1 -( L-a-Fenil-e til)-2,4-dimetil-4-(3 ’,4’-dimetoxi-benzil)-2-imidazolin-5-on. 10 2,2 g (0,01 mól) 1 -(La-fenil-etil)-2,4-dimetil-2- -imidazolin-5-on 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához -25 °C-on 1,3 g (0,011 mól) Kálium-terc-butanolátot adunk. A reakcióelegyet 10 percig 15 kevertetjük 0 °C-on, hozzáadunk 1,9 g (0,01 mól) (3,4-dimetoxi-benzil)-kloridot, és szobahőmérsékleten 12 órát kevertetjük. A 24. példában leírtakhoz hasonlóan feldolgozzuk és 3,7 g l-(L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-4- 20 -( 3 \4’-dimetoxi-benzil)-2-imidazolin-5-ont kapunk (29. példa). A magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDCI3 ) analízise a diasztereomerek 60 :40 arányát mutatja (20 %-os aszimmetriás indukció). 25 31. példa l-(-)-Nopinil-4-metil-4-(3’,4’-diiftetoxi-benzil)-2-imidazolin-5-on. 30 A 23. példában leírtakhoz hasonló kísérletben benzil-bromid helyett 9,5 g (0,05 mól) (3,4-dimetoxi-benzil)-kloridot használunk. A kapott olajos termék, a 19,2 g l-(-)-nopinil-4-metil-4-(3\4’-dimetoxi-benzil)-2-imidazolin-5-on a magmágneses rezo- 35 nancíaspektrum (220 MHz, CDCl, ) analízise szerint 69:31 arányban tartalmazza a diasztereomereket (38%-os aszimmetriás indukció). A tisztítás szilikagélen át történő szűréssel (diklór-metán, etil-acetát) történik. 40 Az infravörös spektrum adatai (film): 1720 (OÖ), 1600 cm"1 (ON). 32. példa 45 l-(L-a-Fenil-etil)-4-metil-4-(4’-metoxi-benzil)-2-imidazolin-5-on. háljuk, és az extraktumot az oldószer gldesztillálása után éterből átkristályosítjuk, olvadáspont: 72-73°C. Az infravörös spektrum adatai (KBr): 1710 (C=0), 1610 cm"1 (C=N). 33. példa l-(L-a-Fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(4’-metoxi-benzil)-2-imidazolin-5-on. 2,2 g (0,01 mól) l-(L-a-fenil-etil)-2,4-dimetil-2- -imidazolin-5-on 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához -25 °C-on 1,3 g (0,011 mól) kálium-terc-butanolátot adunk. A reakcióelegyet 10 percig 0°C-on kevertetjük, lehűtjük -65 °C-ra, és ezen a hőmérsékleten hozzáadunk 1,6 g (0,01 mól) (4-metoxi-benzil)-kloridot. A szobahőmérsékletre történő felmelegedés után a 24. példában leírtaknak megfelelően feldolgozzuk. így 3,3 g nyers l-(L-a-fenil- e t i 1 ) - 2,4-dimetil-4-(4’-met oxi-benzil)-2-imidazolin-5 - -ont kapunk. A magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDCI3) analízise a diasztereomerek 64:36 arányát mutatja (28%-os aszimmetriás indukció). A tisztítás szilikagélen való átszűréssel (diklór-metán, etil-acetát) történik. Az infravörös spektrum adatai (film). 1725 (OO), 1635 cm"1 (ON). 34. példa 1 -(L-a-Fenil-etil)-4-metil-4-(4’-nitro-benzil)-2-imidazolin-5-on. A 32. példában leírtakhoz hasonló kísérletben (4-metoxi-benzil)-klorid helyett 1,7 g (0,01 mól) (4-nitro-benzil)-kloridot reagáltatunk. így 3,3 g kristályos 1 -(L-a-fenil-etil)-4-metil-4-(4’-nitro-benzil)-2-imidazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonanciaspektrum (220 MHz, CDC13 ) szerint 70:30 arányban tartalmazza a diasztereomereket (40%-os aszimmetriás indukció). A tisztítás etil-acetátból végzett átkristályositással történik, olvadáspont 138-139 °C. Az infravörös spektrum adatai (KBr): 1710 (0=0), 1600 cm'1 (C=N). 2,0 g (0,01 mól) Ízociano-propionsav-(L-a-fenil- 50 -etil)-amid 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához -25 °C-on 1,3 g (0,011 mól) kálium-terc-butanolátot adunk. A reakcióelegyet 10 percig kevertetjük 0°C-on, majd lehűtjük -65°C-ra, és ezen a hőmérsékleten 1,6 g (0,01 mól) (4-metoxi-benzil)- 55 -kloridot adunk hozzá. Szobahőmérsékletre való felmlegedés után a 24. példában leírtakhoz hasonlóan dolgozzuk fel. így 3,3 g nyers l-(L-a-fenil-etil)-4-metil-4-(4’-metoxi-benzil)-2-imidazolin-5-ont kapunk. Ez a magmágneses rezonanciaspektrum 60 (220 MHz, CDCl, ) analízise szerint 86 : 14 arányban tartalmazza a diasztereomereket (72%-os aszímmetriás indukció). A fölöslegben keletkezett diastereomer elválasztása céljából a nyersterméket ciklohexánnal extra- 65 35. példa l-(L-a-Fenil-etil)-2,4-dimetil-4-(4’-nítro-benzil)-ímidazolin-5-on. A 33. példában leírtakhoz hasonló kísérletben (4-metoxi-benzil)-klorid helyett 1,7 g (0,01 mól) (4-nitro-benzil)-kloridot reagáltatunk. Így 3,3 g olajos 1 -(L-ű-fenil-etil)-2,4-dÍmetil-4- (4’-nitro-benzil)-2-imidazolin-5-ont kapunk, amely a magmágneses rezonancíaspektrum (220 MHz, CDCL3) szerint 62 :38 arányban tartalmazza a diasztereomereket. (Aszimmetriás indukció 24%). A tisztítás szilikagélen történő átszűréssel (diklór-metán, etil-acetát) történik. 11
