177039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-aril-kisomega háromszor-(az első fölött aposztrof)-trifluor-alkil-aminok előállítására

15

177039

16

elkülönítjük, majd a kapott terméket szabad bázissá alakítjuk. Az így kapott, jobbraforgató a-fenil-/3j3j3-trifluor-etilamin forráspontja 74—75 °C/15 Hgmm; [a]ff9: 23,5 ° (c: 1%, metanolban); [ajlls: 69,8° (c: 1%, metanolban). 5

A jobbraforgató l-fenil-2,2,2-trifluor-etil-amint N-( 1 -fenil-2,2,2-trifluor-etil)-N’- (/3-klór-etil)-karbamiddá alakítjuk. Az így kapott, ugyancsak jobbraforgató vegyidet 148-151 °C-on olvad: [a:]|19 : 38,2° (metanolban). [«]! | s : 141,7° (metanolban).

A terméket 83,5%-os hozammal kapjuk.

Az előző lépésben kapott (0-klór-etil)-karbamid-származékot vizes trietilamin-oldat jelenlétében, 15 melegítés közben a megfelelő 2-oxazolin-vegyületté ciklizáljuk. A kapott, jobbraforgató 2-(a-trifluormetil-benzil-amino)-2-oxazolin izopropanolos átkristályosítás után 127-132 °C-on olvad; [a]s39 : 87°6’

(c: 1%, etanolban), [allgs : 335,8° (c: 1%, etanol- 20 ban).

Elemzés

244,22):

a CuH11F3N20

képlet

alapján

számított:

C = 54,10%, N = 11,47%;

H =

4,54%,

talált:

C = 53,94%, N = 11,45%.

H =

4,84%,

14. példa

dl-2-[a-Trifluormetil-a-(N-metiI-pirrolil-2)-metil-amino]-2-oxazolin

A. lépés:

(N-Metil-pirrolil-2)-trifluormetil-keton

B. lépés:

(N-Metil-pirrolil-2)-trifluormetil-ketoxim

A 4. példa A. lépésében leírt módszerrel, (N-metil-pirrolil-2)-trifluormetil-ketonból kiindulva 45%-os hozammal (N-metil-pirrolil-2)-trifluormetil-ketoximot állítunk elő; op.: 69-72 °C (szublimál).

Elemzés a C7H7F3N2O képlet alapján (M:

192,15):

számított:

C =

43,76%,

H = 3,76%,

N =

14,58%;

talált:

C =

43,72%,

H = 3,76%,

N =

14,36%.

C. lépés:

dl-a-(N-Metil-pirrolil-2)-a-trifluor-metil-metilamin

A B. lépés szerint kapott' ketoximból kiindulva a 4. példa B. lépésében ismertetett eljárással 25 dl-a(N-mecil-pirrolil-2)-a-trifluormetil-metilaminï állítunk elő; fp.: 84-90 °C/18 Hgmm. A termék hidrokloridja 150°C-on megömlik, majd 168°C-on Bomlik.

Elemzés a C7H9N2 * HC1 képlet alapján:

számított: C =

39,34%,

H =

4,72%,

N =

13.11%,

Cl =

16,60%;

talált: C =

39,33%,

H =

4,82%,

N =

13,01%,

Cl =

16,45%.

D. lépés:

dl-N-[a-(N-Metil-pirrolil-2)-j3,/3,/3-trifluor- 40 -etil]-N’-(j3-klór-etil)-karbamid

Nyomásálló edénybe 81 g N-metil-pirrolt, 241 g trifluorecetsavanhidridet és 350 ml diklóretánt mérünk be, és a reakcióelegyet 12 órán át körülbelül 100°C-on tartjuk. A tartály belső hőmérsékle- 45 tét körülbelül szobahőmérsékletre hagyjuk csökkenni, majd az oldószert lepároljuk. A sötét színű maradékot éterben felvesszük, az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, és az átlátszó szűrletet bepároljuk.

A kapott, 198 g súlyú olajos maradékot csők- 50 kentett nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. A 69-71 °C/15 Hgmm forráspontú frakciót elkülönítjük. 12 g (72%) (N-metil-pirrolil-2)-trifluormetil-ketont kapunk, n^4 = 1,4572.

A termék infravörös abszorpciós spektruma meg- 55 felel a várt szerkezetnek. 1670 cm 4 -nél karbonilsáv észlelhető, és a jellegzetes trifluormetil-sávok is megjelennek.

A termék NMR-spektruma alátámasztja a várt szerkezetet. A legjellemzőbb spektrumvonalak a 60 következők: 7,3 ppm (két gyűrű-proton), 6,4 ppm (egy gyűrű-proton), 4,0 ppm (metil-csoport protonjai, szingulett).

A termát gőzfázisú kromatogramjában csak egyetlen csúcs észlelhető.

A 3. példa A. lépésében közöltek szerint járunk el, azonban 3,45 g dl-a-(N-metil-pirrolil-2)-û-trifluor-metil-metilaminból indulunk ki. Két generáció formájában összesen 2,7 g dl-N-[a-(N-metil-pirrolil-2)-|3j3j3-trifluor-metil]- N’-(/3-klór-etil)-karbamidot kapunk; op.: 131-136 °C.

Infravörös abszorpciós spektrum sávjai: 3300 és 3360 cm-1 (-NH-); 1640 és 1570 cm-1 (karbonil).

E. lépés:

dl-2-[a-Trifluormetil-a-(N-metil-pirrolil-2)-metil-amino]-2-oxazolin

Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében közölt eljárással állítjuk elő a megfelelő (j3-klór-etil)-karbamid-származékból. A 156-167 °C-on szublimáló terméket 37%-os hozammal kapjuk. A termát 0,1 n vizes sósavoldatban oldható.

Elemzés a CioHx2F3N30 képlet alapján (M: 65 244,01):

8