177030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív allaetrolon invertálására
9 177030 10 7. példa (R) alletrolon előállítása (S) alletrolon-metánszulfonátból 5 50 g káliumkarbonát 500 ml vízzel készített oldatához hozzáadjuk 79,8 g 6. példa szerint készített (S) alletrolon-metánszulfonát 500 ml metüénikloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet 42 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alatt keverés közben. 10 Ezután a metilénkloridot kidesztilláljuk, a visszamaradó vizes fázist pedig heptánnal extraháljuk. Ezután a vizes fázist nátriumkloriddal telítjük, és metilénkloriddal összekeverjük és extraháljuk. A metilénkloridos fázist megszárítjuk és szárazra bepároljuk. 15 A kapott maradékot vákuumdesztillációval tisztítjuk. 33,4 g (R) alletrolont kapunk. Forráspontja 0,2 mmHg nyomáson 92 °C. [“Id0 = -11 >5° ±1° (c = 1,5, kloroform) UV spektruma (etanol): 20 Max. 231 nm E[ =807 (e = 12 300) alletrolont egy szerves oldószerben vagy szerves oldószerek keverékében, feleslegben vett bázikus vegyület, előnyösen trietilamin vagy alkálikarbonát jelenlétében egy II általános képletű szulfonsavkkrrid, amelynek képletében X jelentése 1—3 szénatomos alkil-csoport, vagy p-helyzetben adott esetben metil-csoporttal vagy fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált fenil-csoport, kis feleslegben vett menynyiségével reagáltatunk, és a kapott I általános képletű alletrolon-szulfonátot, amelynek képletében X jelentése a fenti, és amelynek konfigurációja azonos a kiindulási alletrolon konfigurációjával, egy bázikus vegyidet, éspedig egy bázikus ioncserélő gyanta, egy alkálikarbonát vagy -hidrogénkarbonát vagy egy legfeljebb a sztöchiometrikus mennyiségnek szigorúan megfelelő mennyiségben vett alkálihidroxid jelenlétében hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosíti módja, azzal jellemezve, hogy az I általános képletű alletrolon-szulfonátot egy vízzel nem elegyedő szerves oldószer jelenlétében hidrolizáljuk. Max. 306 nm E} = 4 Cirkuláris dikroizmus (dioxán): 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás fogana- 25 tosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyidéiként (R) konfigurációjú alletrolont használunk. Infl. 345 nm Ae = —1,14 Max. 332 nm Ae = -2,32 Max. 320 nm Ae= -2,53 Infi. 310 nm Ae = —1,91 Max. 230 nm Ae = 4 15,6 A cirkuláris dikroizmus alapján a kapott termék 88% (R) alletrolont és 12% (S) alletrolont tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (R) és/vagy (S) konfigurációjú optikailag aktív alletrolon invertálására, azzal jedemezve, hogy (R) és/vagy (S) konfigurációjú optikadag aktív 30 35 40 45 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként (R) konfigurációjú alletrolon és (S) konfigurációjú alletrolon (R) konfigurációjú alletrolonban gazdag keverékét használjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű szulfonsavkloridot, ahol X jelentése az 1. igénypont szerinti, egy szerves oldószerben vagy szerves oldószerek keverékében, egy bázikus vegyidet jelenlétében (R) vagy (S) konfigurációjú optikadag aktív alletrolonnal reagáltatunk. 6. Az 1. vagy 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy II általános képletű reagensként metánszulfonilkloridot használunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824385 - Zrínyi Nyomda, Budapest 5
