177025. lajstromszámú szabadalom • Tiofoszforsavszármazékokat tartalmazó fungicid kompoziciók

11

177025

12

A tiofoszforossav-monoészterek sóit önmagában ismert módon (Houben-Weyl: „Phosphorverbindungen”, 82. oldal, Chem. Abstr. 48, 3243 /1954/), a megfelelő észterek részleges hidrolízisével vagy elszappanosításával állíthatjuk elő. Ezt a módszert a 5

4. reakcióvázlaton mutatjuk be.

A 4. reakcióvázlaton bemutatott módon például a következőképpen állíthatunk elő nátrium-etil-tiofoszfítot:

20 ml etanol és 100 ml víz elegyében 7,7 g di- 10 etil-tiofoszfitot oldunk és az oldatba keverés közben 20 ml 10%-os, vizes nátriumhidroxid-oldatot öntünk. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd az oldószert lepároljuk. A kivált kristályos, szürkés anyagot kevés acetonban oldjuk, és a terméket pet- 15 roléterrel kicsapjuk az oldatból. A csapadékot leszűrjük és vákuumban szárítjuk. Fehér, porszerű anyagként 60%-os hozammal nátrium-etil-tiofoszfitot kapunk, op.: 100 °C.

Elemzés a C2H6Na02PS képlet alapján: 20

számított:

C = 16,2%,

H =

4,05%,

Na = 15,5%,

P =

20,90%,

talált:

C = 16,2%,

H =

4,16%,

Na = 15,5%,

P =

20,95% 25

A termék NMR-spektrumában a következő jellemző sáv észlelhető: 5 = 7,96 ppm (Jp_h: 574 c/s).

A fent ismertetett eljárással a következőképpen állítunk elő dietilammónium-izopropil-tiofoszfitot: 30

9,1 g diizopropil-tiofoszflt, 5 g (fölöslegben vett) dietilamin és 1 g víz 80 ml acetonitrillel készített oldatát 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepárol- 35 juk. Maradékként 10,5 g színtelen olajat kapunk, amely hűtés hatására fehér, rendkívül higroszkópos, szilárd, kristályos terméket képez. Hozam: 100%.

Elemzés a C7H20NO2PS képlet alapján:

számított:

C =

39,44%,

H

= 8,39%,

N =

6,57%,

S

= 15,02%,

P =

14,55%,

talált:

C =

39,49%,

H

= 8,96%,

N =

6,73%,

P

= 14,55%,

S =

15,06%,

A termék

NMR-spektrumában

i a

következő

lemző sáv észlelhető: ő = 7,91 ppm (JP_H: 570 c/s).

Hasonlóan állítjuk elő a 3. táblázatban felsorolt (II) általános képletü vegyületeket.

6. kalciumé 1 -metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

7. kalcium-(2-metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

8. kalcium-( 1 -metil-2-metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

9. magnézium^ 1 -metil-2-metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

10. kalcium<3-hidroxi-propil)-tiofoszfít,

11. magnézium-(3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

12. nátrium<2,2-dimetil-3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

13. kalcium<2,2-dimetil-3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

14. magnézium-(2,2-dimetil-3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

15. ammónium-(2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

16. ammónium-( 1 -metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

17. ammónium-(2-metil-2-hidroxi-etil)-tiofo<:-f:<,

18. ammónium-( 1 -metil-2-metil-2-hidroxi-r- új-tiofoszfit,

19. dietilammónium-( 1 -metil-2-hid roxi-e t d)-tiofoszfit,

20. dietilammónium-(2-metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

21. ammónium-(3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

22. dietilammónium-(3 -hidroxi-propil)-tiofoszfit,

23. ammónium-(2,2-dimetil-3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

24. dietilammónium-(2.2-dimetil-3-hidroxi-propii ;-uofoszfit,

25. pindiruum-<2.2-dimetil-3-hidroxi-propil)-tiofoszfit,

26. nátrium-etil-tiofoszfit,

27. kalcíum-etil-tiofoszfit,

28. báríum-etil-tiofoszfit,

29. magnézium-etil-tiofoszfit,

30. nátrium-izopropil-tiofoszfit.

31. kalcium-izopropil-tiofosztít.

32. ammónium-etil-tiofoszfit.

33 dietilammónium-etil-í'.jroi/f..

34. dietilammónium-ízopropil-tiofcsziit és

35. Kalcium-n-propil-tiofoszfit.

1. példa

In vitro körülmények között végzett vizsgálatok

Miként már közöltük, az (I) általános képletű vegyületek kiváló fungícid hatással rendelkeznek. A vegyületek fungicid hatásának vizsgálatát és a vizsgálatok eredményeit a következő példákban ismer- 55 tétjük. A példákban a vegyületeket a következő számokkal jelöljük: 1 2 3 4 5

1. nátrium-tiofoszfit,

2. kalcium-tiofoszfit, g0

3. bárium-tiofoszfit,

4. nátriumul-metil-2-hidroxi-etil)-tíofoszfit,

5. nátrium-(2-metil-2-hidroxi-etil)-tiofoszfit,

A felsorolt vegyületek hatását a következő gombafajokon vizsgáltuk: Colletotrichum lagenarium (az Ascomycetes családba tartozó gombafajta, a dinynye-anthrachnosis kórokozója) és Piricularia oryzae (a Fungi Imperfecti családba tartóz • gombafajta, a rizsüszög kórokozója).

A vizsgálatokat a következőképpen végeztük: Kémcsövekbe 5-5 ml „Mait—Agár Merck” agaros táptalajt töltöttünk. A kémcsöveket ledugaszoltuk, sterilizáltuk, majd az agaros táptalajt 60 °C-on elfolyósítottuk, és hozzáadtuk a vizsgálandó hatóanyag acetonos oldatát. 50 ml táptalajra vonatkoztatva 100 ppm hatóany^gof ^használtunk fel. A kémcsövek tartalmát összekevertük, majd a táptalajt hűtéssel megszilárdítottuk.

6