177004. lajstromszámú szabadalom • Peroxidatív aktivitást mutató anyagok meghatározására szolgáló analitikai vizsgálati eszköz
7 177004 8 Másrészt, a bórsav-észterek, például az itt leírt bórsav-észterek, a biciklusos struktúrában szereplő nitrogén- és bóratom struktúráját tekintve egyedülállóak, mert két elkülönült hídfő-atomot tartalmaznak. A nitrogénatom az egyik hídfőnél elektron-dús, miután egy magányos elektronpárt tartalmaz, amelyek kinyúlnak a molekula tengelyéből. A másik hídfő-atom, a bóratom a molekula másik axiális végén helyezkedik el, elektronhiányos, és így hajlamos koordinációs követések létesítésére elektron-dús anionokkal. A molekula elektronban gazdag nitrogénatom-vége könnyen felvehet egy protont, míg az elektronhiányos bór hídfő-atom koordinációs kötéssel kapcsolódhat egy anionos peroxid maradékkal. így feltételezhetően az itt tárgyalt biciklusos molekulák sajátos elektroneloszlása stabilizálja a szerves peroxidokat az analitikai készítmény jelenlétében azáltal, hogy kémiailag beékelődik a peroxidos proton és oxigénatom közé, egy koordinativen kapcsolt ion-párt alkotva. így a találmány szerinti vizsgálati eszközök esetében a megnövekedett stabilitás nagy valószínűséggel annak a következménye, hogy a szerves hidroperoxidok nem tudnak ionosán kölcsönhatni az indikátorral mindaddig, amíg a vizsgált minta szolvatáló ereje meg nem bontja a peroxid-borát komplexet és fel nem szabadítja a peroxidot, amely így alkalmassá válik az indikátor oxidálására egy peroxidatív aktivitást mutató anyag jelenlétében. Annak ellenére, hogy kétségtelen stabilitás- és érzékenység-javulás következik be a fenti bórsav-észterek használata következtében, meglepő módon azt találtuk, hogy még jobb stabilitás és érzékenység biztosítható, ha a készítmények a korábban leírt hígítót és a bórsav-észtert együttesen tartalmazzák. A hígítóanyagok, mint már leírtuk, az I, II vagy III általános képlettel jellemzett szerkezettel rendelkeznek. Az ide tartozó vegyületek közül különösen az N,N-dimetilformamid, dimetilszulfoxid, dimetilszulfon vagy ezek elegyei bizonyultak a legalkalmasabbaknak. Más, működőképesnek bizonyult hígítóanyagok a benzilszulfoxid, 4-klórfenil-szulfon, 4-fluor-3-nitrofenilszulfon és más hasonló anyagok. Ezek a vegyületek közösen azzal jellemezhetők, hogy a nekik megfelelő általános képletben R! és Rí egyaránt metilcsoportot képvisel. Az I, II és III általános képletű vegyületekben Rí és R2 azonban sokféle jelentést vehet fel. így Rí és R2 jelentése lehet adott esetben helyettesített, 1-6 szénatómos alkilcsoport, így például metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek■butil-, n-pentil-, izopentil-, neopentil-, terc-pentilcsoport és más izomerek, beleértve a hexán izomerjeit. Az ezeknek az alkilcsoportoknak megfelelő alkoxicsoportok szintén Rj és R2 definíciójába tartoznak. Ha Rí és R2 arilcsoportot jelent, lehet például adott esetben helyettesített arilcsoport, így fenil-, benzil-, tolil-, anilino- vagy naftilcsoport. Rj és R2 adott esetben jelenlevő helyettesítői közül jellegzetesek a következő csoportok, amino-, nitro-, amido-, nitrilo-, hidroxil-, alkoxi-, halogén-, fenil-, szulfonÜ-, karboxilcsoport. A találmány szerinti készítményekben használt hígító mennyisége erősen változhat, és a mindenkori mennyiség megállapítása a területen átlagos ismeretekkel rendelkező szakember köteles tudásához tartozik. így, ha a hígító folyadék, például dimetilszulfoxid (lásd II. táblázat, infra), mennyisége körülbelül 10 és 100% között változhat, ami a készítményhez adott hígító mennyiségének viszonyát jelzi az oldószer vagy szuszpendálószer (a XII. példában víz) mennyiségéhez viszonyítva. Az előnyös tartomány 25 és 100% között van. Hasonlóan, ha a hígító egynél több hígító vegyület elegye, a különböző komponensek aránya és mennyisége is tág határok között változhat, és a kísérletek során könnyen meghatározható. Találmányunkat részletesen a következő példákkal illusztráljuk anélkül, hogy találmányunkat a példákra kívánnánk korlátozni. I. példa Analitikai kompozíció Az analitikai kompozíció előállítása úgy történik, hogy az alábbiakban megadott összetevőket feloldjuk 150 ml ionmentesített vízben. A hozzáadás a felsorolás sorrendjében történik. trinátriumcitrát 3,2 g citromsav 2,2 g etiléndiamintetraecetsav-tetra- 0,1 • g nátriumsó dimetilszulfon 10,0 g nátrium-laurilszulfát 1,0 g 6-metoxikinolin 0,5 g dimetilszulfoxid 25,0 ml aceton 25,0 ml kuménhidroperoxid 2,0 g bórsav-trietanolamin-észter (Aldrich Chemical Co., Inc.) 10,0 g o-tolidin 0,4 g II. példa Analitikai eszköz Whatmann 3MM szűrőpapír csíkokat az I. példa szerinti analitikai kompozícióba merítünk. Az átitatott csíkokat 70 °C-on körülbelül 15 percen át 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
