176979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tieno-tiazin-származékok előállítására
- 27 -176979 kapott N-/3-karbometoxi-5-klór-tiofén-4-£zulfonil/-glicin-metilész-ter 68-70 C°-on olvad. Kitermeld: 16,7 p- /82 ;V. J.5-40, Hgmm 1,15 g /o,o5 g-atom/ nátrium és 24 ml metanol oldatát előbb vákuumban, majd finomvákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 24o ml vizmentes toluolba öntjük. Ezután 8,2 g /o,o25 mól/ N-/3-karbometoxi-5-klor-tiofen-4-szulfonil/-glicin-metilészter t adunk hozzá és a reakcióelegyet 4 órán át 6o C°-on keverjük. A reakcióelegyet 0 C°-ra hütjük és keverés közben 24o ml jéghideg 2 n sósavba öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük, vizzel semlegesre mossuk és 6o C°-on vákuumban száritjuk. A kapott terméket 3o ml metanollal digeráljuk, ismét leszűrjük és száritjuk. A kapott 3-karbometoxi-7-klór-4-hidroxi-2H-tieno/3,4-e>^./ 2-tiazin-l, 1-dioxid 23o-235 C°-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 3,5 g /47 7°/. 2,93 g /o,ol mól/ 3-karbometoxi-7-klór-4-bidroxi-2H-tieno/3,4- 5^,2 -tiazin-1,1-dioxid és 75 ml dimetilformamid oldatát argon-atmoszférában lo C°-on o,o22 mól nátriumhidriddel /l,o g 55 ^-os ásványolajos diszperzió/ elegyitjük, majd további 4 órán át 25 C°-on keverjük. Ezután 10-15 C°-on 2,5 ml /o,o4 mól/ metiljodidot csepegtetünk bozzá. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 75o ml jegesvizbe öntjük és tömény sósavval megsavanyitjuk. A kiváló csapadékot szűrjük, kloroformban oldjuk és az oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 15o g kovasavgélen kromatografáljuk és kloroformmal eluáljuk. Acetonitriles kristályositás után 188-191 G°-on olvadó 3-karbometoxi-7-klór-4-hidroxi-2-metil-2H-tieno/3,4-eTl,2-tiazin-l,1-dioxidot kapunk. Kitermelés: 1,7 g /55 ‘°f• 2,2 g /o,o7 mól/ 3-karbometoxi-7-klór-4-hidroxi-2-metil-2H- tieno/3,4-e7l,2-tiazin-l, 1-dioxid, o,9 g /o,o9 mól/ 2-amino-piridin
