176979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tieno-tiazin-származékok előállítására

176979

22

szenet adunk hozzá és rövid ideig melegítjük. Püthető tölcsért glicerinnel megtöltünk, 12o C°-ra előmelegítünk és a 12o C° hőmérsékletű forró oldatot leszűrjük. Mihelyt a hőmérséklet 7o C°-ra csökkentj a lombik falát addig dörzsöljük, mig kis narancssárga kristályok kiválása megkezdődik. Az elegyet lehűlés után hűtőszekrényben /-5 C0/ 12 órán át állni hagyjuk, majd a kiváló csapadékot szűrjük és xilollal mossuk. A szárítást vákuumban /I Hgmm, 120 C°,

2 óra/ végezzük el. Narancssárga kristályok alakjában 225-23o C°-on

bomlás közben olvadó 6-klór-4-hidroxi-2-metil-3-/2-piridil-karba-moil/-2H-tieno/2,3-.e7l,2-tiazin-l,1-dioxidot kapunk.->iterhelé<= : Q 2 se /7a

9. példa

268,5 g finoman poritott 2, 5-dibróm-tiofén-3-szulfonsav -nátriumeót 4oo ml foszforoxikloridban szuszpendálunk. 171 g /o,82 mól/ foszforpentakloridot adunk hozzá és 2,5 órán át 9o C°-on melegítjük. A reakcióelegyet vákuumban élesre bepároljuk, a maradékot 6oo g jégre öntjük, 3x25o ml kloroformmal extraháljuk, a szerves fázist 2xloo ml vizzel mossuk, szárítjuk és beparoljuk. A visszamaradó sötétszinü olaj 2,5-dibróm-tiofén-3-szulfonsavkloridból áll és a további átalakításhoz megfelelő tisztaságú. Ki térnélé^ : 22o g.

15o g /o,44 mól/ 2,5-dihróm-tiofén-3~szulfonsavkloridot 5oo ml vízmentes kloroformban oldunk. Az oldatba 2o-25 C°-on addig vezetünk száraz metilamint, mig az oldattal .megnedvesitett pH-papir lúgos kémhatást nem ad. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd ismét n sósavval többször extraháljuk, vizzel mossuk és a szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk. A szerves fázist vákuumban bepároljuk, A kristályos maradékot kevés diizopropiléterrel digerál-