176957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyettesített duanomicin- és adriamicin-származékok előállítására

- 5 -176.957

1. példa

A 2,3« 6-tridezokxi»4-0-met il-3-trifluoracetamido-L-lixo-hexopiranozil-klorid /II-B/ előállítása

2,56 g /lö mmól/ 2,3,6-tridezoxi.-3-trif luoracetamido- j^C-L-Iixo-hexapiranozid /II-A/ 45 ml vizmentes metilén-dikloridos oldatát 0°0-on 0,1 ml bőrtrifluorid-éterattal kezeljük. Miközben a hőmérsékletet 0 °C-on tartjuk, metilén-dikloridban oldott feleslegben lévő diazometánt adunk hozzá, maradandó gyenge sárga ssin megjelenéséig. 90 perc múlva, 0 °G-on, a keletkezett fehér szilárd anyagot /polimetilén/ szűréssel eltávolítjuk* A ssürletet 10 %-os nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, majd vizsel mossuk, és vizmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. A szürlet bepáriásával kapott maradékot etiléter-hexán elegyéből átkristályositva 2,3 g tiszta metil-2,3,6- -tridezoxi-3-t rifluorace tárni do-5-0-met il-jX-I»-lixo-hexapiran ozidot kapunk' /II-B vegyület/. Kitermelés 85 í*. Olvadáspont: 137-13S °C. £“>4;7d = - 150 °C /cs*l, CHCl^-ban/ tömegsepktrum m/s 271 /Ií+/. A pmr spektrum /CDCl^/ az alábbi abszorpciókat mutatja: 1,23 /d, CH-j-C-5/, 3,23 és 3,40 /két s, -OCILj/ és 4,70 /széles s, C-l-H/•

2,17 g /8 mmól/ /II-B/ képletü vegyületet oldunk 40 ml ecetsavban, és 160 ml vízhez hozzáadjuk,majd 100 °C-ra melegítjük és egy óráig itt tartjuk. Az oldószer elpárologtatósa után kapott maradék, amit aceton-hexán elegyből átkristátyositunk 2 g 2,3,6-tridezoxL-3-trifluoraceramido-4-0-metil- L-lixo-hexapiranoz /IX-G/ képletü vegyület, kitermelés 97 %. O.p.: 193-194 °C, /“(X_7D * -130 °C, /c = 0,97, CH013- -ban/j tömegißektrüm œ/e 257 /M+A Apmr spektrum /CDCl^/