176957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyettesített duanomicin- és adriamicin-származékok előállítására

- 3 -176.957

à /II-E/ és /III-E/ képletü védett halogéncukrok

uj vegyületek#

A /II-E/ és /III--E/ képletü halogéncukrok előállításához kiindulási anyagként a /II-A/ képletü metil-2,3,6-trideoxi-3-trifluoracetamido- Q*C-L-lixo-hexapiranozidot, illetőleg /III-A/ képletü metil-2,3,6-tridezox±-3-trifluoracetamido-'^/«-L-arabino-hexapiranozidot használjuk, melyeknek előállítása a 4 039 663 lajstromszámu Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban olvasható.

Ha a /II-A/ és /III-A/ képletü kiindulási aqjpgokat

diazometán-bórtrifluorid-éteráttal reagáltatjuk metiléndikloridban /az.eljárás leirása megtalálható: J.O. Deferrari et al, Methods in Carbohidrate Chemistry, Vol.VT. p 365, 1972,

Academis Press New York and London/ a megfelelő /II-B/ és

/III-B/ képletü, ezideig ismeretlen 4-0-metil származékokat

jó kihozatallal előállíthatjuk.

A /II-B/ és /III-B/ képletü vegyületek savas hidrolízisével megkapjuk a megfelelő /II-C/ és /III-C/ képletü vegyületeket, melyek az 1-helyzetben szabad hidroxilcsoportot tartalmaznak.

A /II-C/ és /III-C/ vegyületeket piridines közegben p-nitrobenzil-kloriddal reagáltatva megkapjuk a megfelelő /II-D/ és /III-D/ általános képletü származékokat, amelyekben jelentése a /3/ képletü csoport.

Végül a /II-D/ és /III-D/ általános képletü vegyületeket vízmentes metilén-dikloridban száraz sósavgázzal kezelve megkapjuk a megfelelő /II-E/ és /III-E/ képletü 1-klór szá rmaz ékokat•