176921. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilcsoporttal helyettesített ciklopropánkarbonsavak és észtereik előállítására

176921

az oxidációs lebontással szemben ellenállóbak (Nature 224, 456 /1973/í J. Agr. Food. Cbem. 21, 757 /1973/)*

Az emlitett szintetikus termékek előállitására több

eljárás ismert:

Diazoecetsavat l,l-diklór-4-metil-penta-l,3“d.iénnel reagáltatva és a kapott vegyületet hidrolizálva a piretroidok szintézisére alkalmazható 2,2-dimetil-3-(ß»p“üikl0r-vínil)-ciklopropánkarbonsavhoz jutnak (Coll. Czech. Commun. 24« 2230 /1959/). A természetben előforduló krizantémsavészterek ozonizálása 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropánkarbonsavésztert eredményez, amely közbenső termékként a trifenil-diklórmetilén-foszforánnal végzett Wittig-reakcióhoz használható fel (733 528 sz. délafrikai szabadalmi leirás).

Ezek az eljárások azonban ipari mértékben csak nehezen alkalmazhatók.

További eljárások is ismertek a 2,2Tdimetil-3“(ß»ß-dihalogén-vinil)-ciklopropánkarbonsavak és -észtereik előállitására. Így bizonyos allilalkoholokat ortoészterekkel reagálhatnak, a termék 160 °C-on bekövetkező átrendeződése után adott esetben gyökreakcióval széntetrakloridot addieionáltatnak hozzá, és az ezt követő gyürüzárás utján a fenti karbonsavak előállitására alkalmas karbonsav-származékokhoz jutnak. Az eljárás egyes lépcsőiben különböző melléktermékek keletkeznek, amelyek a közbenső termékek elkülönítését nehezítik és a hozamot is csökkenthetik (2 539 895 és 2 544 15c sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok).

Az ismert eljárásoknak, főleg a ciklopropánkarbonsav

3-helyzetü halogén-vinil-csoportjának kialakítására alkai- 2 -