176919. lajstromszámú szabadalom • Halogénezett 1-azolil-bután származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
176919 x 1/2 naftalin-l,5-diszulfonsav só alakjában meghatározva XX hidrogén-klorid só alakjában meghatározva íovábbi_kiindalási_an^agok_előállitása 47,6 g (0,25 mól) p-toluol-szulfoklorid 100 ml kloroformmal készített elegyéhez 34,8 g (0,3 mól) 2,2-dimetil-l-hidroxi-bután-3-ont, majd 0-5 °G-on 40 ml (0,5 mól) piridint csepegtetünk. Az e legyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd 200 g jeget és 70 ml tömény sósavat adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, 3x100 ml vizzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és vizszivattyus vákuumban az oldószert ledesztillálva betöményitjük. A maradékhoz 200 ml petrolétert adunk. 48 g (az elméleti hozam 71 %-a) 2,2-dimetil-3-keto-butoxi~p-toluol-szulfonsav-észtert kapunk. Op.í 49-52 °C. A kapott p-toluolszulfonsavészter 27 g-ját (0,1 mól) 100 ml metil-etil-ketonban oldjuk és 52 g ^0,6 mól) litium-bromiddal visszafolyató hütő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, a szürletből légköri nyomáson az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot metilén-kloridban oldjuk. Az oldatot 4x100 ml vizzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal száritjuk és vizszivattyus vákuumban betöményitjük. 15 g (az elméleti hozam 84 %-a) l-bróm-2,2-dimetil-bután-3-ont kapunk. Ezt a terméket (az 1* példában az l-klór-2,2-dimetil-bután-3-on esetére leirt módon) brommal l,4-dibrcm-3,3-dimetil-bután~2-onná reagáltatjuk. Metil-etil-ketont formilezve (lásd: 1. példa) 2,2- -bisz(hidroxi-metil)-bután-3-ont állitunk elő. Ezt két ekvi- valens H.H-dietil-l,2,2-triklőr-vinil-aminnal reagáltatva
