176891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására
9 176891 10 9. példa 3,4 g l-(2-klóretil)-3-n-butil-3-D-glükopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilén-klorid elegyében. Az oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Azelegyet ezután a 2. példában leírt módon kezeljük tovább, 2,9 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-butil-3-D-gIükopirano-zil-karbamidot kapunk, sárga, karamell-szerű anyag formájában. [agf=+8,0° (c=0,8, metanol) 10. példa (1) 3,6 g D-glükóz, 2,5 g izobutilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésében leírt módon dolgozzuk fel. 5,0 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-D- glükopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen karamellszerű anyag formájában. IR spektrum C(ci»''): 3350,1635,1535, 1070,1030, NMR spektrum (D20)S: 0,90 (d, 6H, CH(C7/3)2), 1.7— 2,3 [m, 1H, —C7/(CH3)2] (2) 3,4 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-D-glükopiranozil-karbamidot feloldunk 70 ml tetrahidrofurán és 70 ml metilénklorid elegyében, és 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk az oldathoz. Az elegybe 10 perc alatt, keverés és jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetraoxid gázt vezetünk. Az elegyet a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. 2,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izobutil-3-D-glükopiranozil-karbamidot kapunk sárga karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum v“«* (cm“1): 3400, 1700, 1080 NMR spektrum (D20)8: 0,90 (d, 6H, — CH(Ctf3)2), 1.8— 2,3 [m, 1H, —Gff(CH3)2], 4,15 [t, 2H, —N(NO)— -C H2~) [«]{? = —12,1° (c =1,4, metanol). 11. példa (1) 3,6 g D-glükóz, 2,1 g n-pentilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésében ismertetett módon dolgozzuk fel. 6,5 g l-(2-klóretil)-3-n-pentil-3-D-glükopiranozil-karbamidot kapunk barnás színű, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum vTMp>3 (cm-1): 3350, 1640, 1540, 1070 NMR spektrum (D20)8: 0,70 ~ 2,00 [m, ~(CH2)3CH3] 2 (2) 3,5 g l-(2-klóretil)-3-n-metil-3-D-glükopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilénklorid elegyében és az oldathoz 15 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. 3>1 g l-(2-klóretil)-n-nitrozo-3-n-pentil-3-D-glükopiranozil-karbamidot kapunk, sárga színű karamell formájában. IR spektrum v^p1» (cm-'): 3400, 1690, 1080 nMR spektrum (D20)8:0,70—2,00 [m, 9H. —(C7/2)3— c^3]. 4,15 [t, 2H, —N(NO>-CH2—) = 3,3° (C=1,0, metanol). 12. példa (1) 3,6 g D-glükóz, 2,5 g n-hexilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésében ismertetett módon dolgozzuk fel. 6,8 g l-(2-klóretil)-3-n-hexil-3-D-glükopiranozil-karbamidot kapunk, barnás, karamellszerű anyag formájában. IR spektrum i’TMs(cm_1): 3350,1640, 1520,1080, 1040. (2) 4,3 g l-(2-klóretil)-3-n-3-D-glükopiranozil-karbamidot feloldunk 15 ml hangyasavban és az oldathoz 2,4 g nátrium-nitritet adunk 1 óra alatt, 0—5 °C-on, keverés közben. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 1,5 órán át keverjük. Miután a reakció lejátszódott, az elegyet az 5. példa (2) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 1,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-hexil-3-D-glükopiranozil-karbamidot kapunk, sárga olaj formájában. IR spektrum (cm-'): 3400, 1700, 1495, 1080 NMR spektrum (CDC13)8: 0,70— 1,60 [m, —CH2)4CH3] Md = +4,4° (c=1,2, metanol) 13. példa 3,7 g l-(2-klóretil)-3-n-hexil-3-D-glükopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilénklorid elegyében, és az oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel tovább. 3,1 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-hexil-3-D-glükopiranozil-karbamidot kapunk, sárga olaj formájában. [°0d = +4,4° (c=1,2, metanol). 14. példa (1) 3,6 g D-galaktóz, 1,5 g n-propilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 4,5 g l-(2-klóretil)-3-n-propil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk színtelen, karamell-szerű termék formájában. IR spektrum vTMï‘ (cm-1): 3400, 1635, 1530, 1070, 1040 NMR spektrum (D20)8 : 0,95 (t, 3H, C//3), 1,70—2,10 (m, 2H, —CH2CH3), (2) 6,0 g l-(2-klóretil)-3-n-propil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 15 ml hangyasavban, majd a kapott oldathoz 1 óra alatt, 0—5 °C-on, keverés közben 4,2 g nátrium-nitritet adunk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 1 órán át keverjük. Miután a reakció lejátszódott, az elegyet az 5. példa (2) lépésével azonos módon dolgozzuk fel. 1,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-propil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, világossárga, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum vTM*' (cm"1): 3380, 1690, 1080 NMR spektrum (D20)8: 0,90 (t, 3H, C//3), 1,60—2,00 (m, 2H, —CH2—CH3), [a]“ = + 18,0° (c=l,0, metanol) 15. példa 3,3 g l-(2-klóretil)-3-n-propil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilénklorid elegyében és az oldathoz 15 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
