176872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil-anilin-származékok előállítására
15 176872 16 Az előzőekben elkülönített vizes sóoldatot vízzel 4,5 literre hígítjuk, az elegyet szűrjük, és a szűrletet kénsavval megsavanyítjuk. Ekkor a felhasznált ftálsav főtömegét regeneráljuk. Feldolgozás előtt a vizes sóoldatot egyesítjük a korábbi műveletekben kapott egyéb vizes lúgoldatokkal. 36. példa N-Izopropil-antranilsav 2,7 g antranilsav, 5,4 g ftálsav és 23 ml aceton elegyéhez keverés közben, 30 perc alatt, részletekben, 20— 30 °C-on 0,7 g porított nátrium-bórhidridet adunk. A kapott szuszpenziót 4 órán át 35—40 °C-on keverjük, majd 25 ml kloroformmal hígítjuk és szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot 20 ml kloroformban oldjuk, az oldathoz 30 ml hexánt adunk, az elegyet szűrjük, és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A kapott nyers terméket ciklohexánból ötször átkristályosítjuk. Az ötödik átkristályosítás után második generációként 109—109,5 °C-on olvadó N-izopropil-antranilsavat kapunk. 37. példa A 36. példában leírt módon járunk cl, azonban antranilsav helyett ekvimoláris mennyiségű antranilsav-etilésztert használunk fel. Termékként N-izopropil-etilésztert kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására — ahol Rj és R2 azonos vagy eltérő 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, azonban az R, és R2 csoport összesen legföljebb 4 szénatomot tartalmazhat, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fluoratom, klóratom, 1—4 szénatomos egyenesláncú alkil- vagy alkoxi-csoport vagy trifluormetil-csoport, azzal a feltétellel, hogy R4 az 5-ös vagy a 6-os helyzetben kapcsolódik a benzol-gyűrűhöz, továbbá R3 és R4 közül legföljebb egy jelenthet trifluormetilcsoportot, vagy R3 és R4 együtt 1 vagy 2 szénatomos alkiléndioxicsoportot képezhet, és X jelentése ciano-csoport, valamely —COOR általános képletű csoport (ahol R hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkil-csoportot jelent) vagy valamely (a) általános képletű csoport, amelyben Y és Yt egymástól függetlenül hidrogénatomot, fluoratomot, klóratomot, 1—4 szénatomos egyenesláncú alkilvagy alkoxi-csoportot vagy trifluormetil-csoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy Y és Yj közül legföljebb egy jelenthet trifluormetil-csoportot —, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R3, R4 és X jelentése a fenti — folyékony közegben egy erős sav, egy 2—4 szénatomos telített alifás karbonsav vagy egy merev, koplanáris kétértékű szerves karbonsav és/vagy szulfonsav (a továbbiakban: sav) és egy bórhidrid vagy egy sav és egy bórhidrid reakcióterméke jelenlétében valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol Rt és R2 jelentése a fenti —, és kívánt esetben az (I) általános képletű bázisokat savaddíciós sóikká alakítjuk, ill. kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületek sóiból felszabadítjuk a bázist. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bórhidridként bórtetrahidrideket alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1977. január 27. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bórhidridként alkálifém-bórhidrideket alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bórhidridként nátrium-bórhidridet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a bórhidridet finomszemcsés állapotban használjuk fel. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savként valamely, 10%-os vizes oldatában legföljebb 2-es pH-értékű erős savat használunk fel. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savként valamely, 10%-os vizes oldatában legföljebb 2-es pH- értékű erős savat használunk fel, a reakciót 0—35 °C-on, vizet és a (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva legalább 20%-os moláris fölöslegben vett (III) általános képletű vegyületet tartalmazó reakcióközegben hajtjuk végre, a bórhidridet és a (II) általános képletű vegyületet legalább 1,7: 1-nek megfelelő mólarányban alkalmazzuk, és a savat a bórhidridhez viszonyítva mólekvivalensnyi fölöslegben használjuk fel. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 10—30 °C-on hajtjuk végre, és a (III) és (II) általános képletű vegyületet legalább 3:1-nek megfelelő mólarányban használjuk fel. (Elsőbbsége : 1977. január 27.) 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a bórhidridet és a (II) általános képletű vegyületet 2:1 és 6:1 közötti mólarányban, míg a (III) és a (II) általános képletű vegyületet legalább 8: 1-nek megfelelő mólarányban használjuk fel, és a reakciót a 10—90 sú!y%-os vizes savoldattal együtt a rendszerbe juttatott víz jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 10. A 7—-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 15—28 °C-on hajtjuk végre, a bórhidridet és a (II) általános képletű vegyületet 2:1 és 4: 1 közötti, a (III) és a (II) általános képletű vegyületet pedig 15 : 1 és 50:1 közötti mólarányban használjuk fel, és a savat a bórhidridre vonatkoztatott ekvimoláris mennyiség 1,0—50%-ának megfelelő fölöslegben alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 11. A 7—10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős savként kénsavat alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 12. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savat a bórhidridre vonatkoztatott ekvimoláris mennyiség 1,5—50%-ánate megfelelő fölöslegben alkalmazzuk, a (III) és a (II) álta5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
