176850. lajstromszámú szabadalom • N-foszfonometil-glicin hidroxi-alkil- észtereit hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
3 176850 4 —, amelyekben a lineáris lánc mindegyik csoportja 2— 4 szénatomot és az alkoxi oldalláncok 1—4 szénatomot tartalmaznak. Példák azokra a kiindulási kétértékű alkoholokra, amelyekből a találmány szerinti hidroxi-alkil-N-foszfonometil-glicinátok előállíthatók : etilénglikol, 1,2- és 1,3-propilénglikol, 1,2-, 1,3-, 1,4- és 2,3-butilénglikol, pentilénglikolok, hexilénglikolok, dekándiolok, dietilénglikol, trietilénglikol, dipropilénglikol, tripropilénglikol, 3-metoxi-l,2-propándiol, hidroxi-etoxi-etoxi-etanol, 3- -hidroxi-propoxi-etoxi-etanol, 3-hidroxi-propoxi-propanol, 4-hidroxi-butoxi-butoxi-butanol-l és a láncban 2 vagy több különböző alkiléncsoportot tartalmazó polioxialkilén-glikolok. A szakember számára természetesen nyilvánvaló, hogy ha a molekulában több különböző alkiléncsoportot tartalmazó kétértékű polioxialkilén-alkoholokat alkalmazunk, a vegyes hidroxi-alkil-észtereket kapjuk. A következő példák a találmány további illusztrálására szolgálnak. A példában valamennyi rész és százalék súlyra vonatkozik, hacsak másként nem tüntetjük fel. 1. példa Egy 200 ml-es gömbiombikba bemérünk (9,0 g) N-foszfonometil-glicint és (körülbelül 60 ml) etilénglikolt. Az elegyet kevertetjük és sósav-gázt buborékoltatunk a reakcióelegybe, amely körülbelül 0,5h alatt homogénné válik exoterm reakcióban, 65 °C-ra melegedve. Tovább folytatjuk a sósav-gáznak a reakcióelegybe való bevezetését, amíg a hőmérséklet újra a szobahőfok értékét éri el (körülbelül 2—V2 óra). Az etilénglikol-felesleget 0,40 Hgmm csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, amíg fehér gumiszerű maradék marad vissza. A gumiszerű maradékot etanollal dörzsöljük el ; így 7,9 gramm finom fehér port kapunk, amelynek olvadáspontja 192— 193,5 °C (bomlás közben). A fehér port 2-hidroxi-etil-N-foszfonometil-glicinátként azonosítjuk (I. vegyület). A C5H12NOgP képletre számított elemzési adatok : C 28,18; H 5,68; N 6,57 talált: C 28,39; H 5,75; N 6,39. 2. példa Egy 100 ml-es háromnyakú lombikba bemérünk 4 gramm N-foszfonometil-glicint és 45 g 1,3-propándiolt. Az elegyen kevertetés közben sósav-gázt buborékoltatunk át. A hőmérséklet 50 °C-ra emelkedik és 30 perc alatt a reakcióelegy homogénné válik. 1—2 3/4 órán át folytattuk a sósav bevezetését ebbe a keverékbe, amíg a reakció-hőmérséklet körülbelül 25 °C-ra csökken. A propándiol felesleget 1—2 Hgmm vákuumban ledesztilláljuk. Amikor lényegében a teljes propándiolfelesleget eltávolítottuk, a termék kikristályosodik. Ezt a szilárd terméket etanollal többször eldörzsöljük 4,45 gramm finom fehér szilárd anyag keletkezése közben, amelynek olvadáspontja 189—189,5 °C (bomlás közben), és amelyet 3-hidroxipropil-N-foszfonometil-glicinátként azonosítunk (II. vegyület). A C6Hi4N06P képletre számított elemzési eredmények: C 31,72; H 6,21; N 6,17 talált: C 31,75; H 6,25; N 6,17. 3. példa Egy 100 ml-es háromnyakú gömblombikba bemérünk N-foszfonometil-glicint (4,0 gramm) és butándiolt (52,7 gramm). Az elegyet kevertetjük és sósav-gázt buborékoltatunk a reakcióelegybe. A hőmérséklet 90 °C-ra emelkedik, miközben a reakcióelegy lassan homogénné válik. A HCl-bevezetést 2 órán át folytatjuk, mialatt a hőmérséklet 30 °C-ra csökken. Az 1,4-butándiolt ledesztilláljuk : így szilárd maradék marad vissza. A szilárd maradékot etanollal, majd éterrel dörzsöljük el. így finom fehér szilárd anyagot kapunk (4,75 gramm), amelynek olvadáspontja 177—177,5 °C (bomlás közben). Ezt a fehér szilárd anyagot 98,5% tisztaságú N-hidroxibutil-N-foszfonometil-glicinátként azonosítottuk (III. vegyület). A C7H16N06P képletre számított elemzési eredmények: C 34,86 ;H 6,69; N 5,81; talált: C 34,39; H 6,51; N 5,55. 4. példa Egy 100 ml-es négynyakú lombikba bemérünk 4,0 gramm N-foszfonometil-glicint és 43,5 gramm dieti- Iénglikolt, és az elegyet kevertetjük. Sósav-gázt buborékoltatunk át a reakcióelegyen kevertetés közben, mialatt a reakcióelegy 15 perc alatt, 62 °C-ra való melegedés közben homogénné válik. A sósavgáznak az oldatba való buborékoltatását 3 órás időtartamon át folytatjuk, mialatt a hőmérséklet 30 °C-ra csökken. A dietilénglikol-felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így gumiszerű maradék marad vissza. A gumiszerű maradékot etanollal dörzsöljük el: így szilárd anyagot (5,0 gramm) kapunk. Ennek a szilárd anyagnak az olvadáspontja 153,5—155 °C (bomlás közben) és 2-hidroxi-etoxi-etil-N-foszfonmetil-glicinátként azonosítjuk (IV. vegyület). A C7H16N07P képletre számított elemzési eredmények: C 32,69; H 6,27; N 5,45 talált: C 32,75; H 6,25; N 5,34. 5. példa Egy 100 ml-es gömblombikba bemérünk 3,1 gramm N-foszfonometil-glicint és 40,3 gramm megolvasztott 1,6-hexándiolt. A keveréket 100 °C-on tartjuk és HC1- gázt vezetünk bele, amíg oldatot kapunk (l/2 óra). A HCl-bevezetést 90 °C-on 1—V2 órán át folytatjuk és a fölösleges alkoholt csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítjuk. A maradékot etanollal, majd éterrel dörzsöljük el: így 3 gramm 6-hidroxi-hexil-foszfonometil-glicinát decihidrokloridot kapunk. Olvadáspont 166,5—172 °C (bomlás (V. vegyület). A C9H20NO6P . 0,1 HC1 képletre számított elemzési eredmények: C 39,63; H 7,43; N 5,14; Cl 1,26 talált: C 39,42; H 7,40; N 5,03; Cl 1,26. 6. példa Egy 100 ml-es gömblombikba bemérünk 21,3 gramm (0,10 mól) 2-hidroxietil-4-foszfonometil-glicinátot és 50 ml vizet. Az elegyet 4 gramm (0,10 mól) nátrium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
