176784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiolkarbamát szk és diklóracetamid tipusú antidotumot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás az antidótum előállítására
3 176784 4 ták. A szabadalmi leírásban az 1,8-naftalin-karbonsav és származékainak (például anhidridjének, észtereinek, amidjainak) hozzákeverését javasolják a herbicid hatóanyaghoz. A növényvédelmi gyakorlatban ezek közül egyedül az 1,8-naftalin-dikarbonsav-anhidrid (naftálsav-anhidrid) terjedt el csávázószerként, Protect néven. További, a tiolkarbamát-típusú herbicid hatású vegyületek antidótumaként felhasználható vegyületcsalád leírása található meg a 165 736 számú magyar szabadalmi leírásban. E vegyületek különböző szekunder aminok, illetve nitrogénatomot (is) tartalmazó heterociklusos aminok különböző savakkal képzett savamidjai. Közülük a növényvédelmi gyakorlatban egyedül az R-25788 kódszámú N-diklór-acetil-N,N-diallil-amin terjedt el, amelyet EPTC-vel (S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát) kombinálva Eradicane néven permetezőszerként hoztak forgalomba. Egyéb védőhatású vegyületeket, szekunder aminok, illetve nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos aminok különböző savakkal képzett amidjait ismerteti a 4 033 756 számú USA-beli, illetve a 2 245 471 számú NSZK-beli szabadalmi leírás. További antidótumokat, mégpedig oxazolidinek és tiazolidinek haloacil származékait ismerteti a 3 959 304 számú és 4 072 688 számú USA-beli, az 1 457 128; 1 457 129 és 1 484 842 számú angol szabadalmi leírás. A fenti szabadalmi leírásokban szereplő vegyületek nem terjedtek el a növényvédelmi gyakorlatban. Az előzőekben említett, a 3 131 509 számú USA-beli és a 165 736 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett két vegyületcsoport — amely a gyakorlatban eddig leginkább elterjedt — ugyanakkor csak részben alkalmas a sokirányú feladat megoldására, hiszen mind a herbicid hatóanyagok köre, melyek károsító hatását csökkenteni szükséges, rendkívül széles, mind azok fitotoxikus hatása eltérő. Az sem kétséges, hogy a kultúrnövények az egyes herbicid hatású hatóanyagok károsító hatására eltérő módon reagálnak, s éppen ezért a károsító hatás csökkentése egy-egy ilyen célra kidolgozott vegyülettel csak korlátozott mértékben oldható meg. A herbicid hatású hatóanyagok fitotoxicitásának csökkentésére irányuló kutatásaink célkitűzése az volt, hogy olyan, kémiailag új vegyületeket állítsunk elő, amelyek olcsóbb alapanyagokból készíthetők és alkalmasak ezen károsító hatás csökkentésére, s amelyek környezetvédelmi szempontból is kedvező tulajdonságúak, valamint a gazdaságosabb gyomirtószer felhasználást is biztosítják. ~ Kutatásaink elsősorban a diklóracetamid származékok körére irányultak. Sikerült kutatómunkánk során olyan új, diklóracetamid-típusú vegyületeket előállítani, amelyek különösen kedvezően csökkentik, illetve teljesen kiküszöbölik a tiolkarbamát-típusú hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények kultúrnövényekre gyakorolt fitotoxikus hatását, anélkül, hogy kiváló gyomirtó hatásukat csökkentenék. Az általunk kifejlesztett antidótum hatású vegyületek hatásukat mind ön állóan kiszerelve (csávázó vagy permetezőszerként), mind a tiolkarbamát herbicidekkel kombinált készítményként kifejtik, így alkalmazásukkal az adott növényvédelmi területen a legkedvezőbb, leggazdaságosabban alkalmazható növényvédelmi technológia kiválasztható. Felhasználásuk lehetővé teszi, hogy a talaj-adottságoktól, illetve a gyomfertőzéstől függően az eddig szokásos herbicid dózisok több mint kétszerese is biztonságosan alkalmazható legyen a teljes gyomirtás biztosítására. Az alkalmazható antidótum dózisok széles tartománya lehetővé teszi, hogy a környezeti adottságoknak, gyomfertőzéseknek, kultúrnövény érzékenységnek megfelelően a legalkalmasabb antidótum dózisok, illetve tiolkarbamát herbicid-antidótum kombinációk kiválaszthatók legyenek. Mint már említettük, a találmány szerinti készítményekben felhasználható tiolkarbamát-típusú herbicid vegyületek a (II) általános képlettel jellemezhetők, ahol R3, R4 és Rj a korábban megadott jelentésű. Néhány tipikus, a találmány szerinti készítményekben felhasználható (II) általános képletű tiolkarbamát-típusú herbicid hatású vegyület kémiai és triviális nevét a következő, I. táblázatban foglaljuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 I. táblázat II általános képletű vegyületek Triviális név Kémiai név Rj Rj Rj EPTC S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát etil propil propil VERNOLATE S-propil-N,N-dipropil-tiolkarbamát propil propil propil BUTYLATE S-etil-N,N-diizobutiI-tiolkarbamát etil i-butil i-butil CYCLOATE S-etil-N-ciklohexil-N-etil-tiolkarbamát etil ciklohexil etil BENTHIOCARB S-4-klór-benzil-N,N-dietil-tioIkarbamát 4-klór-benzil etil etil TRIALLATE S-2,3,3-triklórallil-N,N-diizopropil-2,3,3-trikIóri-propil i-propil -tiolkarbamát allü MOLINATE S-etil-N,N-hexametilén-tiolkarbamát etil hexametilén ETHIOLATE S-etil-N,N-dietil-tiolkarbamát etil etil etil METHIOBENCARB S-(4-metoxibenzil)-N,N-dietil-tiol-4-metoxietil etil karbamát-benzil PEBULATE S-propil-N-butil-N-etil-tiolkarbamát propil butil etil DIALLATE S-(2,3-diklórallil)-N,N-diizopropil--tiolkarbamát 2,3-diklórallil i-propil i-propil A találmány szerinti antidótumok az (T) általános mány szerinti előnyös, (I) általános képletű antidótuképlettel foglalhatók össze, ahol X, n, m és m', Rj R2, mot fizikai állandóikkal együtt a II. táblázatban soro-R6 és R7 a korábban megadott jelentésű. Néhány talál- 65 lünk fel. 2
