176774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6a, 10a-transz-hexahidro-dibenzo[b,d]piran-9-on származékok előállítására, a megfelelő cisz származékokból
9 176774 10 Az eljárás során 100 mg dl-6a,10a-cisz-l-hidroxi-3- -( 1,1 -dimetil-heptil)-6,6-dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9H-dibenzo[b,d]piran-9-ont 0,1 g alumínium-kloriddal reagáltatunk 5 ml 1,2-diklór-etánban, körülbelül 24 °C-on 5 óráig. Az elvégzett NMR vizsgálat alapján a termék azonos az 1. példában kapott termékkel. 6. példa dl-6a,10a-transz-l-Hidroxi-3-(l,l-dimetil-heptil)-6,6- -dimetil-6,6a-7,8,10,10a-hexahidro-9 H-dibenzo[b,djpiran-9-on Megismételjük az 5. példában leírt eljárást azzal a különbséggel, hogy a reakciót visszafolyatási hőmérsékleten, körülbelül 80 °C-on hajtjuk végre. A kívánt termékké való átalakulás 15 perc alatt következik be; a termék rétegkromatográfiás vizsgálat szerint azonos az 1. példa termékével. 7. példa dl-6a,10a-transz-l-Hidroxi-3-(l,l-dimetil-heptil)-6,6- -dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9 H-dibenzo[b,d]piran-9-on Megismételjük az 5. példa eljárását oldószerként klórbenzolt használva. A kívánt termékké való átalakulás 1 óra alatt megy végbe; a termék rétegkromatográfia szerint azonos az 1. példáéval. 8. példa dl-6a, 10a-transz-1 -Hidroxi-3-( 1,1 -dimetil-heptil)-6,6- -dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9 H-dibenzo[b,d]piran-9-on Az 1. példa kiindulóanyagának 0,3 g-ját 0,3 g alumínium-kloriddal reagáltatjuk 10 ml benzolban 24 °C-on. 4 óra alatt a kívánt termék képződik, amely rétegkromatográfia alapján azonos az 1. példáéval. 9. példa dl-6a,10a-transz-l-Hidroxi-3-(l,l-dimetil-heptil)-6,6--dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9H-dibenzo[b,d]piran-9-on Megismételjük a 8. példa eljárását o-klór-toluol oldószert használva. A kívánt terméket jó kitermeléssel állítjuk elő; rétegkromatográfia szerint a termék azonos az 1. példáéval. 10. példa dl-6a,10a-transz-l-Hidroxi-3-(l,l-dimetil-heptil)-6,6--dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9H-dibenzo[b,d]piran-9-on Megismételjük a 8. példa eljárását 1,1,2-triklór-etán oldószert használva. 6 óra alatt jó konverzióval állítjuk elő a kívánt terméket, amely rétegkromatográfia alapján azonos az 1. példa termékével. 11. példa dl-6a,10a-transz-l-Hidroxi-3-(l,l-dimetil-heptil)-6 6- -dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9 H-dibenzo[b,d]piran-9-on Megismételjük a 8. példa eljárását, oldószerként kloroformot használunk. A kívánt termék 6 óra alatt jön létre. A termék rétegkromatográfiával azonosítva megegyezik az 1. példa termékével. 12. példa dl-6a, 10a-transz-1 -Hidroxi-3-( 1, l-dimelil-heptil)-6,6- -dimetil-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-9 H-dibenzo[b,d]piran-9-on Megismételjük a 8. példa eljárását, oldószerként toluolt használunk. A 3 óra alatt képződött kívánt termék rétegkromatográfia alapján azonos az 1. példa termékével. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű 6a,10a-transz-hexahidro-dibenzo[b,d]piran-9-on vegyületek — ahol R 5—10 szénatomszámú alkil-csoportot jelent és ahol a 6a és a 10a pozíciójú hidrogénatomok egymáshoz képest transz-helyzetűek — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű 6a,10a-cisz-hexahidro-dibenzo-piranont, ahol a 6a és a 10a pozícióban levő hidrogénatomok egymáshoz képest cisz-helyzetet foglalnak el és R jelentése a fenti, közömbös szerves oldószerben —-80 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10 perc és 6 óra között változó ideig alumínium-bromiddal vagy alumínium-kloriddal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióban alumínium-kloridot használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként halogénezett szénhidrogént alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékletet alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű 6a,10a-cisz-hexahidro-dibenzo-piranont, ahol R 1,1-dimetil-heptil-csoportot jelent, alumínium-kloriddal vagy alumínium-bromiddal reagáltatunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként diklór-metánt használunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként 1,2-diklór-etánt használunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként klór-benzolt használunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
