176688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxa- triciklo[4,3,1,0 index3fent,7]-dekánok előállítására
11 176688 12 lyosítjuk. l,5g kristályos (XV) képletű karbamátot kapunk, kitermelés: az elméleti érték 91%-a. A (XV) képletű karbamát összegképlete C17H2iN04 molekulasúlya 303,35, op.: 240°C, =—12,1° (metanolban). 16. példa A (XVI) képletű 4jS-n-butilkarbamoiloxi-3,10-dimetü-2,9-dioxa- triciklo[4,3,l,03>7]dekán előállítása a (VII) képletű vegyületből. 1 g (VII) képletű vegyületet 9 mól diklórmetánban oldunk, 1,8 ml n-butilizocianáttal és 180 mg fenilhiganyacetát-katalizátorral elegyítünk és a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keveqük. 5 ml metanol hozzáadása után az elegyet bepároljuk. A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk és a növekvő étertartalmú (100%-ig) n-hexán/éter elegyekkel eluáljuk. Az eluátum bepárlása után 0,9 g olajos (XVI) képletű karbamátot kapunk, kitermelés: az elméleti érték 58,44%-a, A (XVI) képletű vegyület összegképlete C15H25N04 molekulasúlya 283,36, [a]p2 = +64,0° (metanolban). 17. példa A (XVII) képletű 4/3-propioniloxi-3,10-dimetil-2,9-dioxa- triciklo[4,3,l,03’7]dekán előállítása a (VII) képletű vegyületből. 9 g (VII) képletű vegyületet 9 ml píridin és 9 ml propionsavanhidrid elegyében oldunk és 4 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet kloroformmal hígítjuk, jegesvízzel elegyítjük, híg sósavval megsavanyítjuk, végül rázatjuk. A vizes fázist a kloroformos rétegtől elválasztjuk, majd vízzel és híg nátrium-karbonát-oldattal egyszer-egyszer mossuk. A vizes fázisokat külön-külön kloroformmal háromszor extraháljuk. A kloroformos fázisokat egyesítjük, bepároljuk és a maradékot kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk és növekvő étertartalmú (50%-ig) n-hexán/éter elegyekkel eluáljuk. Az eluátum bepárlásakor 4,2 g olajos (XVII) képletű vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték 36%-a. A (XVII) képletű vegyület összegképlete Ci3H2004, molekulasúlya: 240,30, [a]p3=+67° (kloroformban). 18. példa A (XVIII) képletű 4/3-izopropilkarbamoiloxi-3,10-dimetil-2,9- dioxatriciklo[4,3,l,03>7]dekán előállítása a (IX) képletű vegyületből. 1 g (IX) képletű vegyületet 10 ml diklórmetánban oldunk és 2 ml izopropilizocianáttal és katalizátorként 220 mg fenilhiganyacetáttal elegyítjük. A reakdóelegyet 10 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 5 ml metanol hozzáadása után bepároljuk, A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk és növekvő étertartalmú n-hexán/éter elegyekkel eluáljuk. Az eluátum bepárlása után 1,22 g olajos (XVIH) képletű vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 83,5%*a. A (XVIII) képletű vegyület összegképlete Ci4H23N04, molekulasúlya 269,44, [a]p2 = +30° (metanolban). 19. példa A (XIX) képletű 4a-fenilkarbamoiloxi-3,10-dimetil-2,9-dioxa- triciklo-[4,3,l,03>7]dekán előállítása a (IX) képletű vegyületből. 1 g (IX) képletű vegyületet 10 ml diklórmetánban oldunk és 2 ml fenilizocianáttal és 220 mg fenilhiganyacetát katalizátorral elegyítünk. A reakcióelegyet 10 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 5 ml metanol hozzáadása után bepároljuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk és növekvő kloroformtartalmú széntetraklorid-kloroform elegyekkel eluáljuk. Az eluátum bepárlása után 0,71 g olajos (XIX) képletű vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték 43,3%-a. A (XIX) képletű vegyület összegképlete Ci7H2iN04, molekulasúlya 303,35, [a]p -+28° (metanolban). 20. példa A (XX) képletű 4a-butilkarbamoiloxi-3,10-dimetil-2,9-dioxa- triciklo[4,3,l,03>7]dekán előállítása (IX) képletű vegyületből. ,, 1 g (IX) képletű vegyületet 10 ml diklórmetánban oldunk és 2 ml n-butil-izocianáttal és 220 mg fenilhiganyacetát-katalizátorral elegyítjük. A reakcióelegyet 10 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 5 ml metanol hozzáadása után bepároljuk. A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk és növekvő étertartalmú n-hexán-éter elegyekkel eluáljuk. Az eluátum bepárlása után 0,97 olajos (XX) képletű vegyületet kapunk, kitermelés az elméleti érték 63%-a. A (XX) képletű vegyület összegképlete C15H25N04. molekulasúlya: 283,36, [a]22 = +45° (metanolban). 21. példa A (XXI) képletű 4a-propioniloxi-3,10-dimetil-2,9-dioxa- tridklo-[4,3,l,03’7]dekán előállítása a (IX) képletű vegyületből. 13,36 g (IX) képletű vegyületet 13,36 ml piridin és 13,36 ml propionsavanhidrid elegyében oldunk. A reakdóelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, kloroformmal hígítjuk, majd jegesvízzel elegyítjük, híg sósavval megsavanyítjuk és rázatjuk. A vizes fázis elválasztása után a kloroformos réteget vízzel egyszer és híg nátriumkarbonát-oldattal egyszer mossuk. A vizes fázisokat külön-külön kloroformmal háromszor extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat bepároljuk, a maradékot kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk és növekvő étertartalmú n-hexán/éter elegyekkel eluáljuk. 11,35 g olajos (XXI) képletű vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték 64,5%-a. A (XXI) képletű vegyület összesképlete Cl3H20O4, molekulasúlya 240,30, [o]q * +30° (kloroformban). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
