176680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feniletanolamin-észterek előállításárta
23 176680 24 68—71 °C (vizes etanolból történő átkristályosítás után.) 8. példa A 2. példában ismertetett eljárással analóg módon a (XXXII) általános képletű diésztereket hidrogénbromidjaik alakjában 30—65%-os kitermeléssel oly módon állítjuk elő, hogy a megfelelő (XXXIII) általános képletű acetofenon-származékot fölös mennyiségű nátriumbórhidriddel redukáljuk, majd a képződő (XXXIV) általános képletű alkoholt benzilbromid jelenlétében katalitikus hidrogénezésnek vetjük alá. A megfelelő hidrogénbromid só in situ képződik. Vegyület száma R10 Op. °C 1. n-Pr-102-104 2. i-Pr-116-117 3. heptilolaj (a) 4. i-Bu-124-128 5. 1-etil-propil-102-105 6. 1 -(2-metilpropil)-3-metilbutil-98-105 7. l-metil-2,2-dimetilpropil-111-114 8. l-etil-2,2-dimetilpropilolaj (b) 9. 1,1-dietilpropilhab (c) 10. Kiolaj (d) 11. 4-Me-Phhab (e) 12. 4-MeO-Pholaj (f) Megjegyzések: (a) Olaj alakjában izoláljuk: NMR5: 9,0-8,5 (2H, széles, NH2), 8,32 (1H, széles, NHCO), 7.5- 7,1 (8H, szingulett, aromás protonok), 5,0 (1H, dublett, CHOH), 3,6—2,8 (komplex, CH2 NH és CH2CONH), 2,5 (4H, multiplett, CH3-(CH2)sCH2CO), 1,8-1,0 (20H, komplex), CH3(CH2)sCH2CO), 0,88 (6H, széles triplett, CH3- (CH2)s(CH2CO), (b) olaj alakjában izoláljuk: NMRS: 9,0-8,5 (2H, széles, NH2), 8,3 (1H, széles, NHCO), 7.6- 7,0 (8H, komplex, aromás protonok), 5,05 (1H, dublett, CHOH), 3,6-2,7 (6H, komplex, CH2NH és CH2CONH), 2,26 [2H, triplett (J 7 c/s), CH-CO], 1,65 [4H, triplett (J 7 c/s), CH2-CH—COJ, 1,04 (18H, szingulett, (CH3)3C), 0,9 (6H, triplett, CH3CH2), (c) hab alakjában izoláljuk: NMRS: 8,9—8,5 (2H, komplex, ÄH2), 8,35 (1H, komplex, NHCO), 7,4-7,1 (8H, komplex, aromás protonok), 5,0 (1H, dublett, CHOH), 3,6-2,8 (8H, komplex, CH2NH és CH2CONH), 1,85-1,20 [12H, komplex, (CH3CH2)3C.CO], 1,1-0,5 [18H, komplex, (CH3CH2)3C.COj. (d) olaj alakjában izoláljuk: NMRS: 9,0-8,6 (2H, széles SHj), 8,4 (1H, széles, NHCO), 8,1-7,1 (18H, komplex, aromás protonok), 5,1 (1H, dublett, CHOH), 3,6-2,9 (komplex, CH2NH és CH2C0NH), (e) hab alakjában izoláljuk: NMRS: 9,0-8,5 (2H, széles, 5lH2), 8,38 (1H, széles, NHCO), 8,0-7,0 (16H, komplex, aromás protonok), 5,06 (1H, dublett, CHOH), 3,6-2,8 (8H, komplex, CH2NH és CHjCONH), 2,34 (6H, szingulett, 4-CH3-Ph), (f) olaj alakjában izoláljuk: NMRS: 8,35 (1H, széles, NHCO), 8,0-6,8 (16H, komplex, aromás protonok), 5,2 (1H, dublett, CH.OH), 3,8 (6H, szingulett, 4—CH30—Ph), 3,7—2,9 (8H, komplex, CH2NH és CH2CONH). A (XXXIII) általános képletű ketonokat a 7. példában a (XXX) általános képletű vegyületek előállítására megadott eljárással analóg módon 2-|N-benzil-N-[ 2-(2- fenilacetamido)-etil]-amino |-3 ’,4’-dihidroxi-acetofenon-hidrobromidnak a megfelelő acilhalogenid trifluorecetsavas oldatává (A-módszer, a 7. példával analóg módon) vagy az acilklorid, a megfelelő alkán- vagy arilkarbonsav és sósav elegyével (B-módszer) történő acilezésével állíthatjuk elő. B-módszer részleteit az alábbi példában mutatjuk be (1. sz. vegyület közbenső termékének előállítása): 1,0 g 2-|N-benzil-N-[2-(2-fenilacetamido)-etil]-amino|-3’4’- dihidroxi-acetofenon-hidrobromid és 6 ml vajsav oldatát szobahőmérsékleten 3 pere alatt sósavgázzal telítjük. Az elegyhez 6 ml butirilkloridot adunk, majd a reakcióelegyet 1,5 órán át 90—95 °C-on keverjük (kb. 5 perc alatt átlátszó oldat képződik). Az oldatot vákuumban térfogatának felére bepároljuk és a maradékot 25 ml éterrel hígítjuk. 0,65 g 2-|N-benzil-N-[2-(2-fenilacetamido)-etil]-amino|-3’,4’ -bisz-(butiriloxi)-acetofenon-hidrokloridot kapunk, a szilárd anyag 115—117°C-on olvad. A fenti módszerek bármelyikével a megfelelő acilhalogenidek felhasználása útján 35-75%-os kitermeléssel az alábbi (XXXIII) általános képletű keton-származékokat állítjuk elő trifluoracetátjaik (A módszer) vagy hidrokloridjaik (B-módszer) alakjában: Alábbi számú vegyület közbenső terméke Rl° Acilezési módszer Op. °C 2. i-Pr-B 115-117 3. heptil• A olaj (a) 4. i-Bu-B hab (b) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
