176679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triaril-metán-dikarbonsav-származékok előállítására
13 176679 14 A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav helyett valamely, az 1. példában felsorolt vegyületet alkalmazunk. 9. példa A 6-8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-cian o-4,4’-dihidroxi-5,5 ’-dimetil- 3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav helyett valamely, a 2—5. példában leírt vegyületet alkalmazunk. Humán felhasználásra alkalmas kenőcsöt, gélt vagy krémet kapunk. 10. példa 2 súlyrész finoman porított 4”-ciano-4,4’-dihidr oxi-5,5’- dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav és Í O súlyrész dietiléngjikolmonoetil-éter oldatát keverés közben 5-10 súlyrész lanolint tartalmazó 88 súlyrész olvasztott vazelinbe adjuk. A kapott elegyet megfelelő keverés közben lehűtjük, a paraffin-alapban finoman diszpergált oldat-gömböcskéket kapunk. Ez a kenőcs humán felhasználásra alkalmas. A lanolin a kenőcs fizikai tulajdonságait stabilizálja és kívánt esetben elhagyható. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5 ’-dimetil-3,3’-trifenilmetán- dikarbonsav helyett más 1. példa szerinti vegyületet alkalmazunk. 11. példa A 6. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil- 3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav helyett R3 helyén metil-csoportot és B helyén fenil-, 2-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2,6-diMór-fenil-, 2,5-diklór-fenil- vagy 2,3,6-triklór-fenil-csoportot vagy R3 helyén hidrogénatomot és B helyén 2,4-dinitro-fenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 12. példa A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5 ’-dimetil-3,3’- trifenihnetán-dikarbonsav helyett R3 helyén metil-csoportot és B helyén fenil-, 2-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2,6-diklór-fenil-, 2,5-diklőr-fenil- vagy 2,3,6-triklór-feniI-csoportot vagy R3 helyén hidrogénatomot és B helyén 2,4-dinitro-fenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 13. példa A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano- 5 -4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil- 3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav helyett R3 helyén metil-csoportot és B helyén fenil-, 2-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2,6-diklór-fenil-, 2,5-diklór-fenil- vagy 2,3,6-triklór-fenil-csoportot vagy R3 helyén hidrogénatomot és B helyén 10 2,4-dinitro-fenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 14. példa 15 A 10. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-dano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’- trifenilmetán-dikarbonsav helyett R3 helyén metil-csoportot és B 20 helyén fenil-, 2-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2,6-diklór-fenil:, 2,5-diklór-fenil- vagy 2,3,6-triklór-fenil-csoportot vagy R3 helyén hidrogénatomot és B helyén 2,4-dinitro-fenil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 25 15. példa 100 mg 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’- 30 -trifenilmetán-dikarbonsav-dimetilészter, 5 ml metanol és 2 ml víz 150 mg nátriumhidroxidot tartalmazó oldatát szobahőmérsékleten 2 napon át keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, 2n sósavval megsavanyítjuk és 3 x 20 ml etilacetáttal extrahál- 35 juk. Az egyesített extraktumokat 2x20 ml vízzel és 20 ml telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A szilárd maradék acetonitriles kristályosítása után 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5 ’-dimetil-3,3’-trifenil- 40 -metán-dikarbonsavat kapunk. Op.: 287-289 °C. 16. példa 45 750 g 4”-formil-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán- dikarbonsav-oxímot 5 liter 98-100%-os hangyasav és 10 liter 1,4-dioxán elegyéhez adunk, majd 60 g hidroxilamin-hidrokloridot és 60 g nát- 50 rium-formiátot adunk hozzá. A reakcióelegyet viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett 10 napon át forraljuk, majd kb. 5 °C-ra hűtjük. A kiváló szilárd anyagot szüljük, 3 liter vízzel mossuk, majd 2,5 liter 2-metoxi-etanolból átkristályosítjuk. 90%-os kitermeléssel 267—270 °C-on bomlás közben olvadó 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’- dimetil-3,3 ’-trifenil-metán-dikarbonsavat kapunk. A terméket 2 metoxi-etanol és acetonitril 1 :2 térfogatarányú elegyéből átkristályosítva 286-289 °C-on bomlás közben olvadó anyagot kapunk. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a hidroxilamin-hidrokloridot elhagyjuk. Ez esetben valamivel gyengébb kitermeléssel nyerjük a 4”-dano-származékot. 7
