176669. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagot és antidótumot tartalmazó herbicid készítmény
5 176669 6 A táblázatban felsorolt dikarbonsav-származékok túlnyomó része a kémiai szakirodalomban leírt módokon állítható elő. így például a 16. számú endo-metilén-tetrahidro-ftálsav előállítását a 86.914 számú csehszlovákiai szabadalmi leírás ismerteti maleinsav és ciklopentadién reagáltatásával, 94%-os hozammal. All. számú tereftálsav az Organic Syntheses Coll. Vol III. 791 szerint para-metil-acetofenon oxidációjával állítható elő 84--88%-os hozammal. A 10. számú izoftálsav előállítását ismerteti a 2.856,424 számú amerikai szabadalmi leírás meta-xilol oxidációjával. A 3., 5., 6., 8., 9., 12., 13., 14. és 15. sorszámú dikarbonsav észterek előállítása elvégezhető a megfelelő dikarbonsav-anhidrid és az alkohol reagáltatásával (645.218 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás. Az 14,7.. 17. és 18. számú dikarbonsav-amidok a 2.820.021 számú amerikai szabadalmi leírás szerint a dikarbonsav-dikloridjának és a megfelelő aminnak a reagáltatásával állíthatók elő. A tio-sav-amidok (25. és 26. számú vegyületek) a megfelelő tio-karbonsavakból analóg módon nyerhetők. A szakirodalomban eddig le nem írt új származékok, a 19., 20., 21. és 22. számú vegyületek előállítását az itt következő példákban leírt módon végeztük el. 1. példa Ftálsav-bisz-NJV-( 2,2-dimetil-l ,3-oxazolidin) előállítása Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 250 ml-es lombikba 10,1 g (0,1 mol) 2,2-dimetil-l,3- -oxazolidin 80 ml benzollal készített oldatába 0°C hőmérsékleten, állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mol) nátriumhidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtettük be. A lúg becsepegtetése után a keverékhez 10.2 g (0,05 mol) ftálsav-diklorid 20 ml benzollal készített oldatát adagoltuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 6°C fölé ne emelkedjen. Ezután szobahőmérsékleten még két órán át kevertük a reakcióelegyet. Másnap a két fázist elválasztva a benzolos fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítettük, majd a benzolt vákuumban ledesztilláltuk. A visszamaradt sűrű olajat petroléterrel digerálva kristályos szilárd anyag vált ki, amelynek ciMohexanollal történő átkristályosítása után az olvadáspontját 130—132°C-nak találtuk. A vegyület szerkezetét az elemanalízis és IR színképe igazolja. Számított C 65,04%, H 7,28%, N 8,43% Talált C 65,02%, H 7,14%, N 8,73% 2. példa Tereftálsav-bisz-NJV-( 2,2-dimetil-l ,3-oxazolidin j előállítása ■ Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 500 ml-es lombikba 10,1 g (0,1 mol) 2,2-dimetil-l ß-oxazolidin 80 ml benzollal készített oldatába 0°C hőmérsékleten, állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mol) nátriumhidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtettük be. A lúg becsepegtetése után a keverékhez 10,2 g (0,05 mol) tereftálsav-diklorid 140 ml benzollal készített oldatát adagoltuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 6°C fölé ne emelkedjen. A reakcióelegyet még két órán át kevertettük. majd a terméket hexán beadagolásával kicsaptuk, szűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk. Olvadáspontja 197- 201°C. Abszolút etanolból átkristályosítva az olvadáspont 207" C. A vegyület szerkezetét az elemanalízis és ÍR színképe igazolja. Analízis Számított: C 65,04%, H 7,28%, N 8,43% Talált : C 64.91 %, H 7,30%. N 8,9 5% 3. példa Tereftaloil-Nf2,2-dimetil-l ,3-oxazolidin) előállítása 5,0 g (0,05 mol) 2.2-dimetil-l ,3-oxazolidin 40 ml benzollal készített oldatához az előző példákban leírt módon 4,4 g (0,11 mol) nátriumhidroxidot és 15 ml vizet adunk és 10,2 (0.05 mól) tereftálsav-dikloriddal reagáltattuk. A reakció után a pH-t 3-ra állítottuk. A benzolt ledesztilláltuk, a visszamaradt anyagot acetonban feloldottuk, majd petroléterrel kicsaptuk. • A kristályos anyagot szűrtük, vízzel mostuk, majd szárítottuk. Olvadáspont: 318 320°C. A vegyület szerkezetét az elemanalízis és az IR színképe igazolja. Analízis Számított: C 62,64%, H 6,07%, N 5,62% Talált: C 62,05%, H 6,00%, N 5.85%. Azt találtuk, hogy maguk az I általános képleiíí vegyületek, vagy a felsorolt herbicid hatóanyagokkal vagy azok keverékével együttesen az ismert és szokásos módon formulázhatók por-alakú vagy folyékony készítménnyé. I általános képletű hatóanyagtartalmú nedvesíthető port például a következő összetétellel lehet elkészíteni 70,0% I általános képletű vegyület, 17,0% kaolin 5.0% aktív kovasav 2,5% ligninszulfonsavas-nátrium 2,5% zsíralkoholszulfonát. A fenti arányban összekevert komponenseket Alpine rendszerű malomban megőrölve felhasználásra alkalmas nedvesíthető port kapunk. I általános képletű hatóanyagtartalmú emulzióképző koncentrátum készíthető például a következő összetétellel: 50,0% I áltaános képletű vegyület. 45,0% oldószer, például xilol, 5,0% polioxietilén-alkilariléter emulgeátor. Az 1 általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekkel a kezelés történhet a herbicid szerrel egyidejűleg, az azzal együtt történő kipermetezéssel, de történhet külön, a gyomirtószer kipermetezését megelőzően is. Az alábbiakban néhány további, találmány szerinti készítmény összetételét ismertetjük: 1. példa Por-alakú permetezőszer előállítása Antidótum, 10. sz. vegyület 70% Kaolin 17% Aktív kovasav 8% Zsíralkohol-szulfát 2.5%' Szulfit lúgpor-i 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
