176649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituál 3-klór-1,2,6- tiadiazin-4-onok előállítására

7

176649

8

sárga, olaj alakjában. Forráspontja 2,67 • 10-1 mbar nyomáson 110—113°C.

5. példa

3-Klór-5-aIliloxi-l ,2,6-tiadiazin-4-on

9,1 g (0,05 mól) 3,5-dildór-l ,2,6-tiadiazin-4-on és 12 g (0,2 mól) allil-alkohol 75 ml acetonnal készült oldatához -10 °C-on, alapos keverés közben hozzá- 10 csepegtetjük 2 g (0,05 mól) nátrium-hidroxid 20 ml vízzel készült oldatát. A keveréket további 1 órán át 0°C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk.

A maradékot vízzel mossuk, szárítjuk, és n-hexánból átkristályosítjuk. 9,0 g (88%) cím szerinti vegyü- 15 letet kapunk halványsárga kristályok alakjában. Olvadáspontja 51-52 °C.

6. példa

3-Klór-5-izopropoxi-1,2,6-tiadiazinr4-on

1,2 g (0,05 grammatom) nátriumot feloldunk 150 ml vízmentes izopropanolban. Az alkoholét oldatot 0°C-on, keverés közben 75 ml izopropanolban oldott 9,1 g (0,05 mól) 3,5-dildór-l,2,6-tiadiazin-4-onhoz csepegtetjük. A keveréket 1 óra hosszat 0°-on és 24 óra hosszat 20 °C-on állni hagyjuk. A felesleges izopropanolt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot vízzel elkeveqük, leszívatjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, és n-hexánból átkristályosítjuk. 6,0 g (58%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 71—72 °C.

A következő táblázatban felsorolt vegyületek a fenti példákkal analóg módon állíthatók elő.

Sorszám -X

Op.[°C]

Forráspont [° C] mbar

7.-O-n-CgHi j-105-107/1,33 • 10"

8.-0-n-C8H17-140-142/1,73 • 10~J

9,

—O—n—Ci 2 —H2 s

45—48

10.-0-n-C3H7-94/1,33 • 10‘1

11.-0-n-CfiH13-128-131/2,67 • 10'1

12.-0-CH(CH3)-C2H5-110-111/8,00 • 10'1

13.-0-CH2-CH(CH3)2

59-61-14.-o-ch2~c=ch

158-15.

~o-ch2~ch=ch~ch3-120-124/3,34 • 10~'

16.-o-ch2-cf3-88—92/1,33 * 10_1

17.-o-ch2-ch2-ci-133/2,00 • 10"1

18.-o-ch2-cq3-135-138/2,67 • 10“1

19.-O-CHj-CN

116-118-20.-0-CH(CH3)-CN

102-108-21.-0-CH(CN)-n-C3H7--22.

-0-terc-C4H9--23.-o-ch2-ch2-och3

73-75-24.-q-ch2-ch2-sch3--25.

y-o-ch2- <

77-82