176616. lajstromszámú szabadalom • Klór-acetanilideket tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 176616 4 amino-triazolok, anilidek, diazinok, uracilok, alifás karbonsavak és halogénkarbonsavak, szubsztituált benzoesavak és aril-oxi-karbonsavak, az ilyen karbonsavak hidrazidjai, amidjai, nitrilei, észterei, karbamidsav- és tiokarbamidsavészterek, karbamid-származékok, 1,3,6- -(triklór-benzil-oxi)-propanil és rodántartalmú szerek. Az egyéb adalékanyagokon például a nedvesítőszereket, emulgátorokat, oldószereket és olajszerű adalékokat is értjük. A találmány szerinti készítmények például porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, amelyek folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben nedvesítő, tapadást fokozó, emulgáló- és/vagy diszpergálószereket tartalmaznak. Alkalmas folyékony hordozóanyagok például az alifás és aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá ásványolajfrakciók. Szilárd hordozóanyagként alkalmasak az ásványi anyagok, így például az agyagok, szilikagél, talkum, koalin, mészkő, kovasav, valamint a növényi anyagok, például lisztek. Felületaktív anyagokként példaképpen megnevezzük a kalcium-lignin-szulfbnátot, a polioxietilén-alkil-fenilétereket, naftalin-szulfonsavakat és azok sóit, a fenol-szulfonsavakat és azok sóit, a formaldehidkondenzátumokat, zsíralkohol-szulfátokat, valamint a szubsztituált benzolszulfonsavakat és azok sóit. A készítményekben a hatóanyag mennyiségét széles határokon belül változtathatjuk. A készítmények például körülbelül 5—95 súly% hatóanyagot, körülbelül 95—5 súly% folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 súly% felületaktív anyagot tartalmaznak. A készítményeket a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vízzel mint hordozóanyaggal hektáronként körülbelül 100—1000 liter permetezőszer mennyiségben. A készítményeket az úgynevezett low-volume- és ultralow-volume eljárásban a mikrogranulátumok alakjában is alkalmazhatjuk. Az (I) általános képletben Rj, R2 és R3 metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butilcsoport, fluor-, klór-, bróm-, jódatom vagy hidrogénatom lehet. Az R4 csoport metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butil-csoport lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények közül jó hatásukkal különösen azok tűnnek ki, amelyek olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyekben Rj és R2 azonos vagy eltérő jelentésű és 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 hidrogénatom, R4 1—4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1 vagy 2. Az (I) általános képletű új vegyületeket például oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű anilint — ahol Rj, R2 és R3 a már megadott jelentésű — valamely (III) általános képletű vegyülettel — ahol n és R4 jelentése megegyezik a már megadottakkal és X 4—CH3—CgH4—S02—O— csoportot jelent — reagáltatok előnyösen 2:1—3:1 mólarányban, és a reakciót 20 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben valamely közömbös oldószer, például valamely szerves oldószer, így toluol vagy xilol hozzáadásával végezzük, és a képződött (IV) általános képletű vegyületet klór-acetil-kloriddal reagáltatjuk ekvimoláris súlyarányokban, előnyösen azonban a klór-acetil-kloridot feleslegben alkalmazzuk, valamely savakceptor, például valamely szerves bázis, így piridin vagy trietil-amin vagy valamely szervetlen bázis, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy magnézium-oxid jelenlétében és adott esetben valamely szerves oldószer jelenlétében —10 °C és 105 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióterméket önmagában ismert módon elkülönítjük. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. I. példa Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetilanilid] 60,50 g (0,5 mól) 2,6-dimetil-anilin és 68,50 g (0,25 mól) (p-tolil)-(l,4,7-trioxaoktil)-szulfon 100 ml toluollal készített oldatát 20 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után vízzel és 25 ml tömény nátrium-hidroxid-oldattal összekeverjük, és a szerves fázist etilacetáttal való felhígítás után elválasztjuk. Ezután vízzel csaknem semlegesre mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és leszűrés után vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva 32,44 g (58,1%) N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-anilint kapunk 119—131 °C forrásponttartományban, 0,4 torr nyomáson. II, 15 g (0,05 mól) N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-anilin 50 ml etilacetáttal készített oldatához hozzáadunk 13,82 g (0,1 mól) vízmentes kálium-karbonátot. A kevert szuszpenzióhoz 25—30 °C hőmérsékleten jeges hűtés közben hozzácsöpögtetünk 11,29 g (0,1 mól) klór-acetil-kloridot, és a reakcióelegyet egy órán át keverjük. Ezután néhány órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízzel összekeverjük, és etilacetáttal többször kirázzuk. Az egyesített etilacetátos fázisokat magnézium-szulfát felett szárítjuk, és leszűrés után vákuumban bepároljuk. Szobahőmérsékleten, vagy vákuumban végzett szárítás után 12,23 g (81,6%) klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2,6-dimetil-anilid]-ot kapunk csaknem színtelen olajszerű anyag alakjában ;n“= 1,5250. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket. Vegyület neve Fizikai állandó 2. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaoktil)-2-metil-anilid] n“=l,5108 3. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-anilid] ng*= 1,5260 4. Klór-ecetsav-[2,6-dietil-N-(3,6- -dioxaheptil)-anilid] n“=1,5214 5. Klór-ecetsav-[N-(3,6-dioxaheptil)-2-metil-anilid] n““ 1,5212 6. Klór-ecet sa v-[N -(3,6-d ioxaok t il)-2,6-dimetíl-snilid] ' n“=1,5200 7. Klór-ecetsav-[2,6-dietil»N-(3,6- -dioxaoktií>anilid] ng=l,5176 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
