176607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív vegyületek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176607 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1974. IV. 12. (SA—2625) Elsőbbsége: Olaszország: 1973. IV. 13. (22 954 A/73) Közzététel napja: 1980. IX. 27. Megjelent: 1981. XII. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 B 1/00 Feltalálók: Szabadalmas: dr. Gíongo Matteo vegyész, Mentana, Snamprogetti S. p. A., Milano, dr. Marconi Walter vegyész, San Donato Milanese, Olaszország dr. Palladino Nicola vegyész, Monteratondo, dr. Di Gbegorio Francesco vegyész, Milano, Olaszország Eljárás optikailag aktív vegyületek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás optikailag aktív vegyületek, éspedig alkoholok, N-helyettesített aminok, aminok és trialkil-foszfin vegyületek előállítására, a megfelelő prokirális vagy rácán vegyületek redukálása útján, monomer amino-alánok vagy polimer imino-alánok 5 alkalmazásával. Ezek a vegyületek különböző szerves vegyületek szintéziséhez használhatók. Optikailag aktív vegyületek, mind például alkoholok, aminok szintézisénél, mind technológiai», mind pedig gazdasági szempontokat tekintve egyre fontosabbá válik 10 a végtermék nagy szterikus tisztaságban való előállítása. Az utóbbi években a természetes anyagok részleges vagy totál-szintézisével szemben mindinkább előtérbe került az optikailag aktív vegyületek előállítása direkt szintézissel, oly módon, hogy az optikai antipód elválasztása 15 már nem is szükséges. Mindezideig enzimatikus vagy mikrobiológiai úton történő aszimmetrikus szintézissel nyerték az optikailag legtisztább terméket, ennek a technológiának az alkalmazása azonban számos eljárásban, különösen folya- 20 matos eljárásokban, igen problematikus. Ily módon a legelőnyösebb eljárásnak tűnik a prokirális vegyületek, mint például ketonok, iminek, vagy racém vegyületek, pl. epoxidok, trialkil-foszfinoxidok, aszimmetrikus hidrogénezése optikailag aktív komplex 25 fémhidridek segítségével — optikailag aktív alkoholok, aminok előállítása céljából. A fenti vegyületek hidridekkel történő direkt vagy indirekt redukcióját mindeddig kizárólag a periódusos rendszer III. oszlopába tartozó elemek hidridjeinek 30 176607 2 segítségével végezték, oly módon, hogy az aluminium- és litiumhidridből történő hidrogén átviteli reakciót optikailag aktív alkohol jelenlétében végezték. Általában a reakció a fenti fémek alkoxi-hidridjeinek keletkezése mellett megy végbe. A reakció optikai hatékonysága igen kicsi és a reagensek rossz oldékonysága miatt csak igen kötött reakciókörülmények között lehet lefolytatni. Az irodalmi adatok szerint az optikai aktivitás elérhető legmagasabb mértéke: 45—50%. Az optikai aktivitás mértékét a következő arány alapján számították: [a] mért---------100 [a] max Azt találtuk, hogy az alumíniumhidridről történő hidrogénátviteli aszimmetrikus reakciót optikai szempontból nagyobb hatékonysággal tudjuk végrehajtani, ha az aszimmetrikus alkoxi-csoportot tartalmazó optikailag aktív alumínium-alkoxi-hidrid helyett az alábbi optikailag aktív amino-alánokat, illetve poliimino-alánokat alkalmazzuk: HAlíNRjR^ és a (HAlNR)n, valamint H^AINR^. Az általános képletben szereplő R, Rj és R2 1—4 szénatomos alkil-, fenil- vagy fenil-(l—4 szénatomos)-alk il csoport, n értéke 4-nél nagyobb egész szám, a vegyület legalább egy közvetlen Ál—N és A1—H kötést tartalmaz alumínium atomonként, és az alumíniumhoz kapcsolódó harmadik szubsztituens hidrogénatom vagy
