176545. lajstromszámú szabadalom • Guanidinált alifás poliaminokat és ezeket tartalmazó fungicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazott guanidinált alifás poliaminokelőállítására
5 176545 6 gombák ellen hatásosak, amelyek számos haszonnövénynél akadályozzák vagy megállítják a fejlődést, hanem olyan baktériumok és gombák ellen is hasznosíthatók, amelyek számos ipari nyersanyag esetében bomlást okoznak. Ezek közé tartoznak a papír, épületfa, bőr, textilanyagok, víztartalmú készítmények, így latexfestékek, kötőanyagok, gyanták, pigmentdiszperzek, terpentingyanta alapú bevonatok, amelyek különösen ki vannak téve gombás fertőzésnek. Figyelemre méltó az a jelentős gazdasági kár, amely a berendezések különböző részeiben felgyülemlő baktériumok és gombaiszap következtében a papírgyártásnál bekövetkezik. Ezek a mikroorganizmusok főtömegükben kipusztíthatók a találmány szerinti termékek alkalmazása esetén. A mezőgazdaságban komoly problémát jelent búza, rizs, perje, cukornád, répa, eper és számos különböző haszonnövény termesztésénél a különböző talajban élő vagy vetőmaggal a növénytermesztésbe bevitt gombák okozta megbetegedés, amelyeket a Fusarium, Helminthosporium és Septaria-fajták váltanak ki. A felmerült veszteségek jelentős mértékben kiküszöbölhetők, hogyha a találmány szerinti termékeket az egyes terményeknél alkalmazzuk. Alkalmazhatók baktériumok és gombamegbetegedések leküzdésére a növények lombozatára és a fákra felhordva is. Ha a termékeket például magkezelőszerként alkalmazzuk, akkor további kedvező hatás tapasztalható a fungicid hatáson kívül, minthogy a vetőmagvak — feltehetően keserű ízük következtében — a madarakat nem vonzzák. A találmány szerinti fungicid keverékek különösen beváltak a kertészetben és a mezőgazdaságban. Az előnyösen használható keverék a nitrogénatomok számára vonatkoztatott 70 és 95% karboxamidincsoportot tartalmazó dioktilén-triamin vagy trioktilén-tetramin. A keverék 1—60 súly% hatóanyagot tartalmazó kompozíció alakjában is előállítható. A szilárd készítmények között megemlíthetjük a nedvesíthető porokat, granulátumot, tablettákat; ezek hígítószerként talkumot, agyagot, szilikátokat vagy kaolint tartalmazhatnak. A folyékony készítmények vizet,etanolt, etil-acetátot, etilcelloszolvot, etilénglikolt, propilénglikolt, oldószert, növényi olajokat, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, illetve víz vagy valamely fenti oldószerkeverékét tartalmazzák. Magkezelőszerként való felhasználás esetén a keverékek jó hatásúak Fusarium, Tilletia és Septoria-gombák ellen; előnyösen alkalmazhatók alacsony fitotoxicitásuk miatt is. A találmány szerinti kompozíciók ismert, peszticidekben általában alkalmazott hígítószereket és segédanyagokat tartalmaznak. A kompozíciók tartalmazhatnak továbbá más ismert antimikrobás vagy peszticid hatóanyagot is. A találmány szerinti termékek előállítását ismertetik az alábbi példák. 1. példa çiuanidinAU l,13-diamino-7-aza-tridekán-triacetát elegy előállítása 110 g l,13-diamino-7-aza-tridekánt részleges semlegesítés közben 74 g ecetsavat tartalmazó 250 g vízben feloldunk. A reakcióelegyet 75 °C-ra melegítjük és 154 g 50 s%-os vizes ciánamid oldatot adagoljunk hozzá 2 óra alatt keverés közben. Ezután a reakcióelegyet 75 °C-on 5 óra hosszat tovább reagáltatjuk. A reakcióelegyet ezután körülbelül 18 g ecetsavval semlegesítjük. A terméket részleges bepárlás után sárgásbarna szirup alakjában elkülönítjük. Az így kapott keverék a nitrogénatomokra számítva 92% karboxamidincsoportot tartalmaz. 2. példa Guanidinált l,20-diamino-4,17-diaza-eikozán-tetraacetát elegy előállítása 175 g l,20-diamino-4,17-diaza-eikozánt részleges semlegesítés közben 95 g ecetsavat tartalmazó 300 g vízben feloldunk. Az elegyet 75 °C-ra melegítjük és keverés közben 200 g 50 súly%-os vizes ciánamid-oldatot adunk hozzá 2 óra alatt. Ezután a reakcióelegyet 75 °C-on tartjuk 5 óra hosszat. Az oldatot körülbelül 25 g ecetsavval semlegesítjük. A terméket sárgásbarna szirup alakjában bepárlás után elkülönítjük. A termék a nitrogénatomokra számítva 88% guanidin-csoportot tartalmaz. E példa szerint eljárva az alábbi vegyületek elegyét kapjuk : G—CgH 16—G—CgH j 6—G G—CgHjg—G—C8Hi6—NH2 G—C gH j 6—N H—C gH 6—G G—C8Hj6—NH—CgH]6—NH2 H2N—C8H6—G—C8H16—NH2 a képletekben G jelentése karboxamidált nitrogénatom, amelyet a (II) képlettel jellemezhetünk. 3. példa Guanidinált 1,4-bisz-(5-amino-2-aza-pentil)-ciklohexán-tetraacetát elegy előállítása 130g l,4-bisz-(5-amino-2-aza-pentil)-cikIohexánt részleges semlegesítés közben 98 g ecetsavat tartalmazó 250 g vízben feloldunk. Az oldatot 75 °C-ra melegítjük és keverés közben 2 óra alatt 215 g 50 súly%-os vizes ciánamid-oldatot adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 75 °C-on 2 óra hosszat reagáltatjuk. A reakció lezajlása után az oldatot körülbelül 24 g ecetsavval semlegesítjük és részlegesen bepároljuk. A terméket sárga szirup alakjában elkülönítjük. A kapott termék 95% guanidin-csoportot tartalmaz. 4. példa Guanidinált technikai minőségű l,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása 130 g l,17-diamino-9-diaza-heptadekánt részleges semlegesítés közben 59 g ecetsavat tartalmazó 100 g vízben feloldunk és 75 °C-ra melegítjük. 56 g 51 s%-os vizes ciánamid-oldatot adunk hozzá keverés közben 5 óra leforgása alatt, majd az elegyet még 2 óra hosszat reagáltatjuk. Az oldatot ezután körülbelül 15 g ecetsavval semlegesítjük, az így kapott termék 45,0% guanidin-csoportot tartalmaz. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
