176542. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-naftilecetsav-származékok előállítására
7 176542 8 erőteljesen keverjük, ezt követően 3 x 140 ml vízzel mossuk és dekantáljuk. Ezután 180 ml vizet és 60 ml 12 n sósavoldatot adunk az elegyhez. A keletkező amalgámhoz hozzáadunk 30 ml ecetsavban oldva 10 g metil-2-[5-izobutiril-l-naftil]propionátot és az elegyet 72 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük az elegyet, és hozzáadunk 40 ml 12 n sósavoldatot. Az anyagot éterrel extraháljuk és a cinket éterrel rázzuk. Az egyesített éteres kivonatokat 7-es pH-jú híg nátriumhidroxid-oldattal mossuk és a kivont savat 2-es pH-jű sósavval való megsavanyitás útján felszabadítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A keletkező savat pentánból kikristályosítjuk. Op. 100 °C. Kitermelés 50%. 8. példa 2-[5-izobutiril-l-naftil]propionsavaailid előállítása 8. számú származék Ri=—CH3 AR2=-~C0CH(CH3)2 R3=(l) csoport Ezt a vegyületet egy kétlépéses módszerrel állítjuk elő a 6. példa szerint kapott savból. a) 2-[5-izobutiril-l-naftil]propionsavkloridot a K) reakcióvázlat szerint készítünk. 25 ml tionilkloridot hozzáadunk finoman porított 6. példa szerint előállított savhoz és az elegyet 20 percig visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a felesleges tionilkloridot csökkentett nyomáson vízfürdőn való melegítés közben eltávolítjuk. A keletkező savkloridot tisztítás nélkül használjuk fel a következő lépésben. b) 2-[5-izobutiril-l-naftil]propionsavanilidet az L) reakcióvázlatnak megfelelően állítunk elő. 9,3 g anilin 20 ml éterrel készített oldatát hozzáadjuk 5,5 g fenti módon előállított savkloridhoz, amelyet 60 ml éterben oldottunk. Az elegyet híg sósavoldatban keverjük és benzollal extraháljuk. A benzolos fázist vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk vízfürdőben. A termék híg etilalkoholból kikristályosodik. Op. 136 °C. Kitermelés 86%. 9. példa Metil-2-[5-izobutiril-l-naftiI]butirát előállítása 9. számú származék Rj==—C2H5 AR2=—COCH(CH3)2 r3=—OH Ezt a vegyületet az M) reakcióvázlatnak megfelelően állítjuk elő. Egy 500 ml lombikba, amelyet mágneses keverővei, kalciumkloridos csapdával ellátott feltéttel ellátott hűtővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel szerelünk fel és amelyet 20—25 °C-on tartott vízfürdőbe merítünk, beviszünk 100 ml metilénkloridot és ezt követően 60 g alumíniumkloridot. Ezután 32 g metil-2-<l-naftilJbutirátot és 18 ml izobutirilkloridot oldunk 125 mi metilénkloridban és az oldatot cseppenként hozzáadjuk az elegyhez, majd a termékeket a hozzáadás után 3 óra hosszat reágáltatjuk. A reakcióelegyet ezután hidrolizáljuk oly módon, hogy az elegyet jégre öntjük, a szerves fázist elkülönítjük és a vizes fázist éterrel háromszor extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószereket csökkentett nyomáson történő desztillációval eltávolítjuk, majd az olajos madarékot desztilláljuk. Fp., = 180°C 0^=1,568. Kitermelés 60%. Ez a termék izomerek elegye, amelyek közül az (la) általános képletű izomer túlsúlyban (80%) van. 10. példa Metil-2-[5-izobutiril-l-naftil]pentanoát előállítása 10. számú származék R1=—C3H7 AR2=—COCH(CH3)2 Rs=-—OCHs Ezt a vegyületet az N) reakcióvázlatnak megfelelően állítjuk elő. Egy háromnyakú 500 ml-es lombikba, amelyet kalciumkloridos csapdával felszerelt hűtővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel látunk el, és amelyet körülbelül 25 °C-os vízfürdőbe merítünk, mágneses keverővei történő erőteljes keverés közben beviszünk 100 ml metilénkloridot és ezt követően 40 g alumíniumkloridot. Ezután 24 g metil-2-(l-naftil)pentenoátot és 12 ml izobutirilkloridot 100 ml metilénkloridban oldva adunk cseppenként az elegyhez. A reakcióelegyet mágneses keverővei 2 óra hosszat keverjük a hozzáadás befejezése után, majd hidrolizáljuk oly módon, hogy jégre öntjük. A szerves fázist elkülönítjük és a vizes fázist éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített szerves kivonatokat vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószereket csökkentett nyomáson való desztillációval kinyerjük. A maradékként kapott olajat desztilláljuk. Fp.i=180°Cn*’=l,602. Kitermelés 55%. Ez a termék izomerek elegye, amelyek közül az (la) általános képletnek megfelelő izomer van túlsúlyban (-70%). 11. példa Metil-[5-ciklohexilkarbonil-l-naftil]acetát előállítása 11. számú származék Rj=—H AR2=(2) csoport R3=—OCH3 Ezt a vegyületet az O) reakcióvázlatnak megfelelő módon állítjuk elő. Egy 500 ml-es háromnyakú lombikba, amelyet kalciumkloridos csapdával felszerelt hűtővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel látunk el, és amelyet 20—25 °C-os vízfürdőbe merítünk, beviszünk 100 ml metilénkloridot és 50 g alumíniumkloridot erőteljes keverés közben. Ezt követően 25 g metil-(l-naftil)acetátot és 20 g ciklohexánkarbonsavkloridot 100 ml metilénkloridban oldva adunk cseppenként az elegyhez. A hozzáadás befejezése után az anyagokat 2 óra hosszat reagál tatjuk, ezután pedig hidrolizáljuk a reakcióelegyet oly módon, hogy jégre öntjük. A szerves fázist elkülönítjük és« vizes fázist éta -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
