176523. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereospecifikus polipropilén átalakítására ataktikus polipropilénné
7 176523 8 katalizátort adunk és azelegyet keverés közben 325 °C-on 16 óráig keverjük 340 atm hidrogénnyomás alatt. A terméket a katalizátortól úgy választjuk el, hogy többször mossuk o-diklórbenzollal és utána az o-diklórbenzolt és a metilciklohexánt elpárologtatjuk. A termék halványsárga, tiszta, gumiszerű, ragadós gyanta, amelynek határviszkozitása 0,61 dl/g. A termék nem mutat izotaktikus kristályokat. A termék 25%-os toluolos oldata világos cserszínű, zavaros, kissé szemcsés, mobilis olaj. Az ataktikus polipropilén tartalom 99%-on felüli. 8. példa A 7. példában leírt eljárást ismételjük meg, 3,71 dl/g határviszkozitású polipropilént használunk. A terméket 500 rész xilollal történő hígítással, szűréssel és a xilol, valamint a metilciklohexán elpárologtatásával nyerjük ki. A termelés 97% és a termék tiszta, világossárga, gumiszerű, ragadós gyanta, határviszkozitása 0,61 dl/g, izotaktikus kristályokat nem mutat és ataktikus polipropilén tartalma 99% feletti. A termék 25%-os toluolos oldata viszkózus, félig zselatinszerű és lényegében tiszta. A kiindulási anyag szobahőmérsékleten teljesen oldhatatlan toluolban. 9. példa Propilén és 7% etilént tartalmazó etilén kristályos rendszertelen kopolimeijét (határviszkozitása 2,84 dl/g) a 8. példában leírt módon kezeljük. A termék — amelyet 100%-os termeléssel kapunk —• zavaros, ragadós, lágy gyanta, határviszkozitása 0,93 dl/g és nem mutat izotaktikus kristályokat és ataktikus polipropilén tartalma 97%. A termék 25%-os toluolos oldata homályos, sima és mozgatható. Az eredeti műanyag toluolban nem volt oldható. 10. példa Az 1. példában használt melléktermék elegyet, amely 75% ataktikus polipropilént tartalmaz, olvasztott állapotban 2,54 cm-es csőreaktoron keresztül szivattyúzunk, a reaktor szemcsézett hordozóval ellátott nikkel hidrogénező katalizátorral (50% Ni) van töltve és ellenáramban hidrogén áramlik, ezáltal a nyomást 272 atm értéken tartjuk, Amikor a szivattyúzás sebessége olyan, hogy a fűtött reaktorban a kontakt idő 54 perc, a termék 96% ataktikus polipropilént tartalmaz és olvadék viszkozitása 177 °C-on 510 centipoise. A kontakt időt 2,3 órára állítjuk be és akkor a termék ataktikus polipropilén tartalma 98% és az olvadék viszkozitása 177 °C-on 450 centipoise, 11—14. példa Ezek a példák a hidrogén nyomásának befolyását mutatják a termék tulajdonságaira, ha a termék szakaszos reaktorban keletkezik. 100 rész polipropilén melléktermékből 10 rész, az 1. példában használt porított katalizátorból és 114 rész szagtalanított kerozin oldószerből álló elegyet 300 °C-os reaktorban kevertetünk 16 óráig. A légkörben a hidrogénnyomást különböző szinten tartottuk az elegy felett az egyes példákban, ahogy a táblázatból kitűnik. A táblázat az 1, példában leírt módszerrel izolált termékek tulajdonságait is mutatja. I. táblázat Példaszám Hidrogén nyomás atm Határviszkozitás dl/g Izotaktikus kristályok % Olvadék viszkozitás 177 °C-on centipoise íi. 6,8 0,16 0,3 60 12. 51 0,28 0,3 340 13. 102 0,21 0 360 14. 238 0,33 0 540 15—27. példa Ezek a példák más hidrogénező katalizátorok alkalmazását mutatják. Az 1. példában leírt kiindulási anyagokat és izolálás! módszereket alkalmazzuk minden esetben, 100 részt összekeverünk 116 rész metilciklohexánnal és 10 rész katalizátorral. A reakciófeltételek: 300 °C, 12 óra, 238 atm hidrogén nyomás. A használt katalizátorokat és a teszt eredményeket a II. táblázat tartalmazza. II. táblázat Termék tulajdonságai Példa - szám Katalizátor ataktikus polipropilén % határviszkozitás % olvadék viszkozitás 177 °C- on centipoise 15. nikkel kovaföldön 99+ 0,28 460 16. (lásd 1. példa) 5% rénium-csontszén 90 0,18 190 17. 5% rodium/csontszén 100 0,13 50 18. 5% palládium/csontszén 91 0,24 290 19. 1% palládium/Al203 94 0,21 160 20. 5% ruténium/csontszén 100 0,05 0 21. 5% platina/Al203 99+ 0,19 250 22. 5% irridiuro/csontszén 99+ 0,20 240 23. kobalt /kovaföldön 96 0,20 450 24. nikkel/szilíciumdioxid 90 0,17 140 25. réz-kromít 87 0,13 130 26. réz magnézium króm 86 0,28 400 27. nikkel-volfrám 86 0,22 190 A találmány szerinti eljárás hasznos a gyakorlatilag teljesen sztereospecifikus formájú vagy sztereospecifikus és ataktikus polipropilén elegy átalakítására ataktikus vagy nem-kristályosítható formává, amely sok célra jobban hasznosítható, mert jobban oldható, más anyagokkal kompatibilis, átlátszóbb és nyúlósabb és elasztikusabb tulajdonságokkal rendelkezik. Nagy molekulasúlyú izotaktikus vagy műanyag minőségű polipropilén gumivá alakítható, amely mint oldószer, forró olvadék vagy nyomásra érzékeny ragasztó komponense vagy rágógumi alapanyagként hasznos. A melléktermékként kapott ataktikus és részben kristályos polipropilén elegy kevéssé hasznos, mert közönséges oldószerekben mm teljesen oldódik és a tág lágyulási pont intervallum miatt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
