176473. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált fenoxi-benzoiloxi-karbonil-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
19 176473 20 Példaszám Képletszám Termelés % 55. (53) 76,7 56. (54) 39,8 57. (55) 77,0 A kiindulási anyagként szükséges ciklopropánkarbonsavakat [(V) általános képlet], illetve ezek sóit és savkloridjait [(III) általános képlet] a következőkben megadott módon állíthatjuk elő: a) (38) képletü vegyület 26,3 g (0,1 mól) 4-klór-benzil-foszfonsav-dietilésztert 400 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk és —70 °C-ra lehűtünk. Nitrogén ellenáramban és alapos keverés közben 0,11 mól n-butil-lítium 15%-os hexános oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet még 15 percig -70 °C-on utánkevertetjük. Ezekután nitrogén áramban 15,4 g (0,1 mól) széntetrakloridot csepegtetünk hozzá -70°C-on, miközben a reakcióelegy pirosas-barnára színeződik. További 15 perces keverés után -65 °C-on 18,6 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropánkarbonsav-etilésztert adunk hozzá. A reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, majd még 3 óra hosszat 25 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyet ezután 2 liter vízbe öntjük és 600 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert vákuumban leszívatjuk és az olajos maradékot 150-155 °C/266,6 Pa mellett desztilláljuk. 54,3%-os termeléssel kapjuk a 2,2-dimetil-3-(2-klór-2-p-klór-fenil-vinil)-ciklopropánkarbon sav-etilésztert. Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: Képletszám Termelés % Fizikai adatok (törésmutató, forráspont °C/Pa) (39) 48 ",V : 1,5222 (40) 45,4 n?)S : 1,5621 (41) 52,7 fp.: 155-160/133 (42) 57 25, nD : 1,5208 (43) 81 n25- nD ■ 1,5025 (44) 71 n26- nD • 1,5359 b) (45) képletű vegyület 22,8 g (0,1 mól) benzil-foszfonsav-dietilésztert 400 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk és -70 °C-ra lehűtjük. Nitrogén ellenáramban és alaTörésmutató vagy 1 H-NMR CDCU-ban r olaj nf,4: 1,5881 olaj n” : 1,5867 n?)4: 1,5829 pos keverés közben 0,11 mól n-butil-lítiumot csepegtetünk hozzá (15%-os hexános oldat), majd 15 percig -70°C-on még kevertetjük, ezután -65 °C-on szintén nitrogén-áramban 18,6 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-3-formil-ciklopropánkarbonsav -etilésztert csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, majd még 3 óra hosszat 25 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyet 2 liter vízbe öntjük és 600 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátrium-szulfát felett szántjuk, majd az oldószert vákuumban leszívatjuk. Az olajos maradékot 145—150°C-on 400 Pa nyomáson desztilláljuk. 2,2-Dimetil-3-(2-fenil-vinil)-ciklopropánkarbonsav-etilésztert kapunk 69,6%-os termeléssel, törésmutató n“ : 1,5022. Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: Képletszám Termelés % Fizikai adatok (törésmutató, forráspont °C/Pa) (46) 70,2 n* 1 2,5: 1,5584 (47) 49,6 n2/: 1.5057 (48) 46 fp.: 150-155/133,3 Az a) vagy b) példa szerint előállított ciklopropánkarbonsav-etilésztereket ismert módon savanyú vagy alkálikus hidrolízissel a megfelelő savakká szappanosítjuk el. Ismert módon a megfelelő sóvá (például alkáli- vagy ammóniumsóvá), illetve savkloriddá alakíthatók. Formulázási példák: 1. Porozószer: 5 súlyrész 17.sz. hatóanyagot 95 súlyrész természetes kőliszttel elegyítünk és porfinomra őriünk. A kapott terméket a kívánt mennyiségben porzás útján a növényekre vagy környezetükre felvisszük. 2. Nedvesíthető por (diszpergálható por) Folyékony kötőanyag formulázása A hatóanyag kikészítése céljából 25 súlyrész hatóanyagot (pl. 16—19. sz. vegyület) 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátot, 4 súlyrész lignin-szulfonátot, 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
