176458. lajstromszámú szabadalom • Két hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmény
3 176458 4 badalmi leírás, amikor is a fitotoxikus hatás antidotálására az 1,8-naftái savat, vagy annak sóját, vagy pedig észterét javasolja. A tiolkarbamát származékok fitotoxikus hatásának kivédésére irányuló kutatásaink során azt találtuk, hogy az I. általános képletű N-(szubsztituált-acetil>N-(4- metil-2-pentanon-4-il)-3mid származékok felhasználásával ez a károsító hatás jól csökkenthető, gyakorlatilag kiküszöbölhető. Az I általános képletben az R, jelenthet hidrogénatomot, vagy 1-4 szénatomos alkil-, vagy 2-5 szénatomos alkenil gyököt, R2 és R3 lehet egyenlő vagy eltérő és jelenthet klóratomot, vagy 1-4 szénatomos alkil gyököt. Kutatásaink során azt találtuk, hogy az I. általános képletű vegyületeket a fitotoxikus herbicid hatóanyagra nézve 0,01-50 súlyában alkalmazzuk, a kultúrnövényre gyakorolt kárositó hatásuk kiküszöbölhető. Az I. általános képletű amid származékokat alkalmazhatjuk úgy, hogy a herbicid hatóanyaggal együtt formulázzuk, s így permetezzük ki a talajfelszínre. Alkalmazhatjuk úgy is, hogy a két anyag külön-külön készített formulációját tankkeverék formájában permetezzük ki, vagy külön-külön permetezzük ki egymást követően s dolgozzuk be a talajba. Kutatásaink során kedvező alkalmazási módnak találtuk, azt, ha a, kultúrnövény magját a vetés előtt az I. általános képletű vegyület valamilyen formulációjával csáváztuk, majd a kezelt magot elvetve végeztük el a gyomirtószer kipermetezését és a talajba történő bedolgozását. Az 1. általános képletű vegyületek előállítását az itt következő példákon mutatjuk be. 1. példa N-(2,2-diklór-acetil)-N-(4-meti]-2-pentanon-4-il)-amid 0,1 mól 4-amino-4-metil-2-pentanon-oxalát benzolos szuszpenziójához hűtés és keverés közben 0,4 mól nátrium-hidroxidot tartalmazó 40%-os vizes oldatot csepegtetünk 0 5 °C-on. Hasonló körülmények között 0,15 mól diklór-acetil-kloridot adagolunk hozzá. Az adagolás befejezése után 2 órát szobahőmérsékleten keverjük, majd a kivált csapadéktól megszűrjük. A benzolos és vizes fázist elválasztjuk, a benzolos fázist vízzel semlegesre mossuk a benzolt ledesztilláljuk és a visszamaradt terméket hexánból átkristályosítjuk. Az átkristályosított termék 43 °C-on olvad meg. Számított klórtartalma: 30,82% Talált klórtartalma: 30,57% Számított nitrogéntartalma: 6,09% Talált nitrogéntartalma: 5,97% A vegyület egységességét bizonyítja, hogy a különböző gázkromatográfiás körülmények között csak egy csúcsot ad, amely nem azonos a kiindulási termékek csúcsával. 2. példa N-(2,2,-diklór-acetil)-N-allil-N-(4-metil—2-pentanon-4-il)-amid Allil-amin, mezitil-oxid és oxálsav vagy 4-amino-4-metil-2-pentanon-oxalát, allil-bromid és savlekötő reakciókomponensekből N-oxalil-N-allil-N-(4-metil-2- -pentanon-4-il)-amidot állítunk elő. 0,1 mól N-oxa- 1 il-N-allil-N-(4-metil-2-pentanon-4-il)-amid benzolos szuszpenziójához hűtés és keverés közben 0,4 mól nátriumhídroxidot tartalmazó 40%-os lúgos oldatot csepegtetünk 0-5 °C-on. Hasonló körülmények között 0,15 mól diklór-acetil-kloridot adagolunk hozzá. Szobahőmérsékleten keverjük, a kivált csapadékot, megszűrjük és a benzolos vizes fázist elválasztjuk. A benzolos fázist vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. A visszamaradt terméket közvetlenül használhatjuk fel. Számított klórtartalma: 26,64% Talált klórtartalma: 25,97% Számított nitrogéntartalma: 5,26% Talált nitrogéntartalma: 5,38% 3. példa N-(3-klór-propionil)-N-(4-metil-2-pentanon-4-il)-amid 0,1 mól 4-amino-4-metil-2-pentanon-oxalát benzolos szuszpenziójához hűtés és keverés közben 0,4 mól nátrium-hidroxidot tartalmazó 40%-os vizes oldatot csepegtetünk 0-5 °C-on. Hasonló körülmények között 0,15 mól 3-klór-propionil-kloridot adagolunk hozzá. Az 1. példához hasonlóan dolgozzuk fel. Számított klórtartalma: 17,24% Talált klórtartalma: 17,10% Számított nitrogéntartalma'. 6,81% Talált nitrogéntartalma: 7,05% 4. példa N-(2,2-diklór-acetil)-N-etil-N-(4-metil-2--pentanon-4-il)-amid Etil-amin, mezitil-oxid és oxálsav vagy 4-amino-4-metil-2pentanon-oxalát, etil-jodid és savlekötő reakciókomponensekből N-oxallil-N-etil-N-(4-metil-2- -pentanon-4-il)-amidot állítunk elő. A fenti amint savlekötő jelenlétében diklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk a 2. példában leírt módszer szerint. Számított klórtartalma: 27,90% Talált klórtartalma: 27,47% Számított nitrogéntartalma: 5,51% Talált nitrogéntartalma: 5,38% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
