176333. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új rozamicinszármazékok előállítására
41 176333 42 atomot, W —OR’ általános képletű csoportot jelent, R és R’ az előbb megadott jelentésűek, egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R és R’ hidrogénatomot vagy 2-18 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoportot, Z oxigénatomot jelent, és a szaggatott vonalak, Q, B, W és D a fenti jelentésűek, redukálunk, előnyösen fémhidriddel, vagy d) az I általános képlet keretébe tartozó VII általános képletű vegyületek előállítására - ebben á képletben a szaggatott vonal esetleges kettős kötést jelent, Q jelentése oxigénatom vagy csoport, Z jelentése oxigénatom vagy c £ általános képletű vagy /OR’ \0 R” általános képletű csoport vagy -NOH csoport, RésR’ hidrogénatomot vagy 2—18 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoportot, R” hidrogénatomot vagy metücsoportot jelent, B a 12- és 13-helyzetű szénatomok közötti egyes vagy kettős kötés vagy a 12- és 13-helyzetű szénatomokkal együtt oxirán-gyűrűt alkot, D hidrogénatomot jelent -egy VIII általános képletű vegyületről - ebben a képletben B, D, Q, Z, R, R’, R” és a szaggatott vonal a fenti jelentésű - a T jelű lehasítható csoportot, előnyösen valamely szulfonsavmaradékot, és a 2-helyzetű hidrogénatomot elimináljuk, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében a szaggatott vonalak esetleges kettős kötést jelentenek, Q oxigénatomot /OR’ /OR” vagy ^ általános képletű csoportot, Z \q^„ általános képletű csoportot, R és R’ hidrogénatomot vagy 2-18 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoportot, R” metilcsoportot jelent, B a 12- és 13-helyzetű szénatomok között egyes vagy kettős kötés vagy a 12- és 13-helyzetű szénatomokkal együtt oxirán-gyűrűt alkot, W hidrogénatomot vagy -OR’ általános képletű csoportot jelent, ahol R’ a fenti jelentésű, azzal a fenntartással, hogy ha a 2- és 3-helyzetű szénatomok között kettős kötés van, akkor W hidrogénatomot jelent, és D hidrogénatom, egy olyan I általános képletű 20-aldehid-vegyületet, amelynek képletében Z oxigénatomot jelent, a szaggatott vonal, B, D, Q, R, R’ és W ebben az eljárásváltozatban megadott jelentésűek, proton-donor katalizátor jelenlétében metanollal reagáltatunk, vagy f) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R és/vagy R’ 2—18 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoportot jelent, a szaggatott vonal, Q, Z, R”, B, W, D a tárgyi körben megadott jelentésűek, egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében Q, Z, R”, B, W, D és a szaggatott vonal a tárgyi körben megadott jelentésűek, R és R’ hidrogénatomot, 2-18 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy R és R’ legalább egyike hidrogénatom, észterezünk, vagy g) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R és/vagy R’ hidrogénatomot jelent, a szaggatott vonal, Q, Z, R”, B, W, D a tárgyi körben megadott jelentésűek, egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében Q, Z, R”, W, B, D és a szaggatott vonal a tárgyi 5 körben megadott jelentésűek, és R és R’ hidrogénatomot, 2-18 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy R és R’ közül legalább egyike szénhidrogén-karbonil-csoportot jelent, szolvolizálunk, 10 és kívánt esetben valamely I általános képletű vegyületet - ebben a képletben a szaggatott vonal, Q, Z, R, R’, R”, B, W és D a tárgyi körben megadott jelentésűek - gyógyászatilag elfogadható, nem-toxikus savaddíciós sójává átalakítjuk. (Elsőbb- 15 sége: 1975. II. 28.) 15. A 14. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót alkálifém-bromiddal vagy alkálifém-jodiddal 20 szerves savban vagy tömény hidrogénjodidot tartalmazó aromás szénhidrogénben végezzük. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 16. A 15. igénypont szerinti eljárás foganato- 25 sítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót káliumjodiddal ecetsavban visszafolyatás közben végezzük. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 17. A 14. igénypont szerinti a) eljárásváltozat 30 foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót krómionnal előnyösen híg ásványi savban iners atmoszféra alatt végezzük. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 18. A 17. igénypont szerinti eljárás foganato- 35 sítási módja azzal jellemezve, hogy a krómionokat a kiindulási vegyületre számítva 2,0-2,2 mól-egyenérték mennyiségben alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 19. A 17. vagy 18. igénypont szerinti eljárás 40 foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy pH-értékét 0,8 és 2 között tartjuk. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 20. A 14. igénypont szerinti a) eljárásváltozat vagy a 17.-19. igénypontok bármelyike szerinti 45 eljárás foganatosítási módja 12,13-dezepoxi-12,13- -dehidro-rozamicin előállítására azzal jellemezve, hogy a rozamicint 25 °C-on n kénsavban argonatmoszféra alatt króm(II)-kloridból származó króm(II)-ionokkal redukáljuk, és a króm(II)-klori- 50 dot a rozamicinre számítva 2,2 : 1 arányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 21. A 14. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót hidroxil-aminnal vagy hidrogén-halogenidjével, 55 előnyösen hidrokloridjával végezzük. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 22. A 14. igénypont szerinti c) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót lítium-alumínium-tri-terc-butoxi-hidriddel vagy 60 tetrabutil-ammónium-cianobórhidriddel végezzük. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 23. A 14. igénypont szerinti e) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót difluorecetsav katalizátor jelenlétében végez-65 zük. (Elsőbbsége: 1975. II. 28.) 21
