176314. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aciloxi-akrilsavészterek előállítására
5 176314 6 Forráspont 40 Hgmm-en: 70-72 °C. így 72 g 2,3-epoxi-propionsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 50%. 2 példa 80 g nátriumhidrogénkarbonát, 200 ml víz, 68 g akrilsav-etilészter és 240 ml metanol elegyéhez hűtés közben 15 perc alatt 360 ml 15%-os kalciumhipoklorit-oldatot adagolunk, majd az oldatba 30 perc alatt 22 g széndioxid gázt vezetünk. A reakcióelegyet eközben hűtjük, hogy a hőmérséklet 25 °C fölé ne emelkedjék. 10 perc keverés után az elegyet szűrjük, a szürletet 4 x 75 ml metilénkloriddal extraháljuk, az egyesített metilénklorid-oldatokról az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 26,1 g 2,3-epoxi-propionsav-etilésztert állítunk elő. Kitermelés: 45%. Forráspont 40 Hgmm-en: 78—80 °C. 3. példa 102 g 2,3-epoxi-propionsav-metilészter, 400 ml benzol és 1,25 g cinkklorid elegyéhez 0,1 ml tömény vizes sósav-oldatot adunk, majd az elegyhez hűtés közben 30 perc alatt 78,5 g acetükloridot csepegtetünk. 30 perc keverés után az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot csökkentett nyomáson frakcionáljuk. Forráspont 10 Hgmm-en: 93—95 °C. így 141 g 2-acetoxi-3-klór-propionsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 78%. 4. példa 20,4 g 2,3-epoxi-propionsav-metüészter, 0,25 g cinkklorid és 80 ml benzol elegyéhez hűtés és keverés mellett 12,3 g vajsavkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át 5 °C hőmérsékleten tartjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot frakcionáljuk. így 35,3 g 2-butiriloxi-3-klór-propionsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 85%. Forráspont 7 Hgmm-en: 102-105 °C. 5. példa 20,4 g 2,3-epoxi-propionsav-metilészter, 0,5 g cinkklorid és 80 ml benzol oldatához hűtés és keverés mellett 28,1 g benzoilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot frakcionáljuk. Dy módon 42,1 g 2-benzoiloxi-3-klór-propionsav-metilésztert állítunk elő. Forráspont 2 Hgmm-en: 132-134 °C. Kitermelés: 89%. 6. példa 23,2 g 2,3-epoxi-propionsav-etilészter és 0,5 g cinkklorid 100 ml benzollal készült oldatához hűtés közben 30 perc alatt 15,7 g acetilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot csökkentett nyomáson frakcionáljuk. Forráspont 10 Hgmm-en: 102-103 °C. Dymôdon 30,5 g 2-acetoxi-3-klór-propionsav-etilésztert állítunk elő. Kitermelés: 75%. 7. példa 23,2 g 2,3-epoxi-propionsav-etüészter, 0,5 g cinkklorid és 100 ml benzol elegyéhez hűtés közben 28,1 g benzoilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot frakcionáljuk. Forráspont 1 Hgmm-en: 127-129 °C. Dymódon 43,6 g 2-benzoiloxi-3-klór-propionsav-etilésztert állítunk elő. Kitermelés: 85%. & példa 141 g 2-acetoxi-3-klór-propionsav-metilésztert 500 ml benzolban oldunk és az oldatot 151 g trietilaminnal 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet hűtjük, a kivált trietilamin-klórhidrát kristályokat szűrjük, benzollal mossuk, a benzolos oldatot oldószermentesítés után frakcionáljuk. Forráspont 40 Hgmm-en: 93-95 °C. így 88,5 g 2-acetoxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 79%. 9. példa 20,9 g 2-butiriloxi-3-klór-propionsav-metilésztert 90 ml benzollal és 15,4 ml trietüaminnal 3 órán át forralunk. A kivált trietilamin-hidrokloridot szűrjük, a szürletből az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot frakcionáljuk. Forráspont 10 Hgmm-en: 90-92 °C. így 12,7 g 2-butiriloxi-akrilsav-metilésztert állítunk elő. Kitermelés: 74%. 10. példa 30 g 2-acetoxi-3-klór-propionsav-etüésztert 120 ml benzolban oldunk és az oldatot 21 ml trietilaminnal 3 órán át forraljuk. A kivált sót lehűtés után szűrjük, a szürletből az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot frakcionáljuk. Forráspont 40 Hgmm-en: 102-104 °C. így 18,5 g 2-acetoxi-akrilsav-etilésztert állítunk elő. Kitermelés: 78%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
