176279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil-tercbutil-éter alkohol- és vizmentesítésére
MAGTAB NËPKOZTARSASAG SZABADALMI L E í RÄS ■SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1976. V. 17. (MA—2773) 176279 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 41/12, C 07 C 43/04 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. VII. 28. Megjelent: 1981. VI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Csikós Rezső vegyészmérnök 12%, Laky János vegyészmérnök 20%, Dr. László Antal vegyészmérnök 8%, Róka József gépészmérnök 8%, Simon Ferenc vegyészmérnök 8%, Dr. Szánya Tibor vegyészmérnök 8%, Dr. Szolcsányi Pál vegyészmérnök 8%, Veszprén Dr. Horváth Géza vegyészmérnök 8%, Siittő, Péterfy Lajos vegyészmérnök 12%, Balatonkenese, Pallay István vegyészmérnök 8%, Budapest Magyar Ásványolaj és Földgáz Kísérleti Intézet, Veszprém Eljárás metil-terc-butil-éter alkohol- és vízmentesítésére 1 A találmány pirolízisnél vagy krakkolásnál keletkező C4-frakcióból előállított metil-terc-butil-éter (MTBÉ) elkülönítésére vonatkozik. Az ismert módszerek szerint a kiindulási szénhidrogénelegy elágazó olefinjeit metanollal savas 5 katalizátorok és célszerűen alkoholfelesleg jelenlétében reagáltatják szelektíven. Ennek megfelelően, az éterképződés után, a reakcióelegy nemcsak előállítandó terméket, hanem reagálatlan telített és telítetlen vegyületeket (a továbbiakban: szénhidra- 10 géneket), a reakcióhoz feleslegben használt alkoholt és katalizátort (protonsavakat, Lewis-savakat) is tartalmaz. A képződési reakció reverzibilis volta nem teszi lehetővé az elegy szétválasztását közvetlen rektifikálással. 15 A terméknek az alkoholfeleslegtől való desztillációs elkülönítését nagymennyiségű alkohollal végzett hígítás előzi meg. Ezzel az éter bomlássebessége csökkenthető. A desztilláció során éter-alkohol 20 azeotróp távozik. Figyelembe véve, hogy az azeotróp elegy kb. 15súly% alkoholt tartalmaz, a termék további alkoholmentesítése elkerülhetetlen. 2 — az üzemeltetési körülményektől függően 2—6 súly% — étert és 0,5—3 súly% szénhidrogént visz magával. Figyelembe véve, hogy a mosóvízben levő 2—6 súly% éter a termelt étermennyiség 8-25%-a, a veszteség számottevő. A .szénhidrogének jelenléte is hátrányos a mosóvízben, mert zavart okozhat a mosóvíz metanoltartalmának visszanyerésénél, és a recirkuláló metanolban feloldódott szénhidrogének nehézséget jelentenek a betáplálásnál. (A szivattyúban a szívóütem során az oldott gázok felszabadulnak és egyenetlenné teszik a betáplálást.) Az éter is a recirkuláló metanolba kerül és a reaktorban hátrányosan befolyásolja a reaktorkapacitás kihasználását, valamint a kémiai egyensúly eltolásával a maximálisan átalakítható izobutilén mennyiségét. Ezek a hátrányok - a metanol visszanyerést megelőző - éter- és szénhidrogén-mentesítéssel kiküszöbölhetők. Ez a desztillációs elválasztás azonban egy újabb nagy elválasztóképességű desztilláló berendezés létesítését - igényli. Emiatt - a viszonylag kis volumen ellenére - nagy beruházási költségtöbblet jelentkezik és a desztillációs költségek az üzemvitelt is drágítják. A szétválasztást a 169 228. számú magyar szaba- 25 Munkánk során felismertük, hogy az extraktordalom alapján lényegesen egyszerűbben és gazdasá- ból távozó vizes fázis étertartalma az eddig ismert gosabban oldhatjuk meg. Ennek az eljárásnak az a módszerektől eltérő módon is eltávolítható, sőt a lényege, hogy az elegy katalizátor- és alkoholtartal- bejelentett eljárás egyik speciális változatánál az mát egyidejűleg távolítjuk el vizes mosással. A éter nem távozik az extraktorból, az oldott szénmosóból kilépő vizes fázis jelentős mennyiségű 30 hidrogének pedig a vizes fázis expandáltatásával az 176279