176251. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6,-trijód-benzolil-amino-alkil-acetamido-csoporttal szubsztituált 2,4,6-trijód benzoesav-származékok előállításra
13 176251 14 c) 2,4,6-Trijód-l-[N-metil-n-(amino-acetil-amino)]-3-benzoesav: A megelőzőekben készített sav 590g-ját (0,90 mól) feloldjuk 9 liter tömény ammóniában. Majdnem teljes oldódás következik be (szűréssel 3 g oldhatatlan vegyületet távolítunk el, mely a kiindulási vegyület metilésztere). A nyert oldatot (halvány sárga) 60 °C-on 20 órán át melegítjük, majd csökkentett nyomáson 2 literre bepároljuk. Ekkor kiválik az ammonium só, ezt újra feloldjuk 500 ml vízben, melyhez minimális mennyiségű nátriumhidroxidot adtunk, majd pH 4 értéken ecetsavval kicsapjuk. Az anyagot szűrjük, vízzel mossuk, szűrjük, majd megszárítjuk, így 316 g fehérszínű terméket kapunk, ez a mennyiség 52%-os hozamnak felel meg. Tisztaság ellenőrzése: 1. Vékony-rétegkromatográfíás vizsgálat (l.eluálószerrel) 5 A kiindulási anyag Rf értéke: 0,9 A nyert termék Rf értéke: 0,25 (ninhidrinnel előhíva sárga) 10 2. Tartalom nátriumhidroxidos meghatározással: 98,5%. Tartalom nátriummetilátos meghatározás- 15 sál: 100%. A B)l. és B)2. példában előállított termékek jellemző adatait a II. táblázatban tüntetjük fel. II. táblázat Amin (példa száma) Kiindulási trijód-vegyület Klórozott kondenzációs termék Amin Rf érték Rf érték Rf érték Rf érték Rf érték az eluálóaz 1. az 1. az 1 . az 1. szerben 2 eluálóeluálótermelés eluálóeluálótermeszerben szerben szerben szerben lés 2 1 1 2 B)l. 0,1 0,2 és 0,5 51% 4-ben 0,75 51% 0,25 0,3 B)2. 0,25 0,3 és 0,9 97% 0,25 0,15 54% 0,45 és 0,25 C) Az Va általános képletű vegyületek előállítása C)l. példa 2,4,6-T rijód-1 -(N-metil-karbamoil)-3- -[N-acetil-N-(metil-amino)]-5- -benzoesav-klorid előállítása 90 ml tionilkloridban 50 g 2,4,6-trijód-l-(N-metil-karbamoil)-3- [N-acetil-N-(metil-amino)]-5-benzoesavat (2 085 636 számú francia szabadalmi leírás) 5 órán keresztül 65 °C-on keverés közben hőkezelünk. A kapott elegyet hagyjuk lehűlni, majd szűrés és mosás után (melyet diizopropiléterrel végzünk) a kapott savkloridot vákuumban megszárítjuk. 37 g terméket kapunk. Hozam: 73%. A tisztaság ellenőrzése: C)2. példa 40 2,4,6-Trijód-l-(N-metil-karbamoil)-3- -amino-5-benzoesav-klorid előállítása A C)l. példában ismertetett módon járunk el, 45 azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 2,4,6 -trijód-1 <N-metil-karbamoil)-3-amino-5-benzoesavat használunk. (Hozam 85%. ) Tisztaság ellenőrzése: 1. Vékony-rétegkromatográfiás vizsgálat az eta- 50 nolaminos kondenzáció után. (1. eluálószerrel): Kiindulási anyag Rf értéke: 0,8 Kondenzált termék Rf értéke: 0,4. 2. Vékony-rétegkromatográfiás vizsgálat a következő eluálószer alkalmazásával: 55 aceton/kloroform/ecetsav (50 :40 :10) A sav Rf értéke: 0,55 A savklorid Rf értéke: 0,95. Vékony-rétegkromatográfiás vizsgálat a propilaminos reakció után dimetilacetamid feleslegében (1. eluálószerrel): A kiindulási anyag Rf értéke: 0,5 A propilaminnal kondenzált tennék Rf értéke: 0,85. C)3. példa 60 2,4,6-Trijód-l -[N-metil-N-(acetil amiuo)]-5-benzoesav-klorid előállítása A C)l. példában ismertetett módon járunk el, 65 kiindulási anyagként 2,4,6-trijód-l <N-metil-N-acet-7
